分析数据处理与分析工作质量保证概论.pptxVIP

分析数据处理与分析工作质量保证概论.pptx

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第三章 分析数据处理与分析工作质量保证;1、掌握误差的来源、分类和性质。 2、掌握准确度和精密度的含义、表示方法以及两者的关系。 3、熟悉有效数字的概念、取舍和运算规则。 4、熟悉随机误差的分布及特点。 5、熟悉有限分析数据的统计处理方法和分析结果的表示方法。 6、熟悉线性相关与回归的有关知识。;3.1.1 系统误差;二、来源;2、仪器与试剂误差;3、操作误差;二、 偶然误差 它是由某些偶然的、不确定因素引起的误差。 例如测定条件(实验室的温度、湿度、气压等)的瞬时、微小的变动;分析者对各份试样处理时的微小差别、天平或滴定管读数的不确定性等。;(3)单次测量时,随机误差大小和方向的变化没有规律;对同一样品进行无限多次重复测量时,分析结果随机误差的分布符合一定的统计学规律,即服从正态分布规律;对称性:相近的正误差和负误差出现的概率相等, 误差分布曲线对称; 单峰性: 小误差出现的概率大,大误差的概率小。误差分布曲线只有一个峰值。误差有明显集中趋势; 有界性:由偶然误差造成的误差不可能很大,即大误差出现的概率很小; 抵偿性:误差的算术平均值的极限为零;有限次测定中偶然误差服从 t 分布;置信度-置信水平 ( Confidence Level) : 在某一定范围内测定值或误差出现的概率叫置信度-置信水平 。 68.3%, 95.5%, 99.7% 即为置信度;平均值的置信区间:一定置信度(95%)下,以测量结果的平均值为中心,包括总体均值的可信范围。即总体平均值在;t 值表; 过失是由操作者粗心大意和错误操作引起的,例如加错试剂、记错数据、溶液溅失、流失沉淀等。过失不属于前述两种误差之列,凡含有过失的数据应一律弃去。分析人员应认真操作,防止过失。;系统误差与随机误差的比较;3.2 准确度和精密度;是指测量值(E)和真值(μ )的差;例1,称某一样品的重量为1.6861g,而该样品的真实重量为1.6860g,则此次称量的绝对误差为:;指绝对误差在真实值中所占的百分率。;二、 精密度与偏差;偏差的表示方法;相对偏差(dr): 单次测定值的绝对偏差在平均值中所占的百分率。;2.平均偏差和相对平均偏差; 平均偏差在一定程度上反映了一组测量值中各测量值之间的分散程度,即反映了一组测量值的精密度。 但在一系列的测定中,常常是小偏差的占多数,大偏差的占少数,按总测定次数求平均偏差所得的结果偏小,大的偏差得不到反映。;3.标准偏差和相对标准偏差;相对标准偏差:是标准偏差在平均值中所占的百分率;计算举例;准确度是测定值与真值的接近程度,用误差来衡量,误差越小,测定的准确度越高。 精密度是指对同一样品的多次重复测定值相符合程度,它们与真值无直接联系,用偏差来衡量,偏差越小,测定的精密度越好。;精密度 准确度 好 好 好 稍差 差 差 很差 偶然性 ;例3:分析某药厂安乃近药片中安乃近的含量,随机抽取4个批次,分别称重、磨细混匀后取样测定,结果分别为496、512、485、506 mg/片,计算此结果的平均值、平均偏差、标准偏差。若置信度为95%,该批药片中安乃近含量的置信区间为多少?;三、 误差的传递 加减运算的误差传递 假设R表示测量结果,A、B、C分别表示测量值,则R=A+B-C;2.乘除运算的误差传递 测量结果的计算公式为各测量值相乘除,A、B、C分别表 示测量值,则;3.指数运算的误差传递;3.3 分析数据的处理;二、关于有效数字的讨论;4、数据中零的作用 (1) 作普通数字用,如 0.5180; (2) 作定位用,如 0.0518; (3)数字后的0含义不清楚时, 最好用指数形式表示 : 1000 (1.0×103, 1.00×103, 1.000 ×103);7、数字的首位数大于等于8,在计算中其有效数字的位数可多计一位 如8.79可看成四位有效数字;3.3.1.2 有效数字修约规则;例 下列值修约为四位有效数字 0.324 74 0.324 75 0.324 76 0.324 85 0.324 851 ;3.3.1.3 有效数字的计算规则;二.乘除法运算: 有效数字的位数取决于有效数字位数最小的数(相对误差最大)的位数。 ;三.乘方和开方运算: 与原数据的有效数字的位数保持一致;3.3.2 可疑数据的取舍;3.3.2.1 Q 值检验法;3.3 分析数据的处理;(4)由测定次数和要求的置信度,查T 表3-2表 (5)比较

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