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煤化工技术专业教学资源库
离子交换树脂及其性能
学习目标:
一.掌握离子交换树脂的组成、结构及性能;
二.熟悉离子交换树脂的使用方法。
学习内容:
一、离子交换树脂的组成、结构及性能;
二、离子交换树脂的使用方法。
离子交换树脂及其性能
离子交换水处理是通过离子交换剂,除去水中呈离子态杂质的水处理方法。该工艺可将水中的离子态杂质几乎全部除尽,制得的水可接尽纯水。石油石化应用的离子交换剂是离子交换树脂,它直接影响着离子交换水处量的水质水来和经济性。为此需要讨论离子交换树脂及其在水处理中的基本原理。
离子交换树脂本身是带有活性基团的有机合成物质,由于其外形与松树分泌的树脂相像而得名。树脂在水中其本身带有的活性基团中的离子与水中同符号的离子进行交换反应。
一、离子交换树脂
1、离子交换树脂的组成
离子交换树脂主要由以下三个部分组成。
①单体
它是能聚合成高分子化合物的低分子有机物,是离子交换树脂的主要成分,所以也称为母体。例如
苯乙烯 甲基丙烯酸
②交联剂
它是能在线性结构分子缩聚时起架桥作用,而使其分子中的基团相互键合成不溶的网状体结构的物质。常用离子交换树脂的交联剂是二乙烯苯,其结构式为:
交联剂在离子交换树脂内的百分含量,称为交联度。即
(1)
锅炉水处理中应用的离子交换树脂的交联度,一般在7~12%范围内。
③交换基团
它是连接在单体上的具有活性离子(可交换离子)的基团。它可以由有离解能力的低分子,如硫酸H2SO4、有机胺N(CH3)3等,通过化学反应引接到树脂内;也可由带有离解基团的单体(如甲基丙烯酸)直接聚合。
2、离子交换树脂的合成
以苯乙烯系磺酸型阳离子交换树脂的合成为例,进行介绍。苯乙烯系磺酸型阳离子交换树脂的合成,通常分为以下二步进行。
①高分子骨架的合成
用苯乙烯为单体,二乙烯苯为交联剂,合成聚苯乙烯树脂,作为苯乙烯系离子交换树脂的骨架。其反应为:
②交换基团的引入
由苯乙烯和二乙烯苯制得的聚苯乙烯,还没有可供进行离子交换的基团。因此,需要将聚苯乙烯用浓流酸处理而引入活性基团磺酸基(-SO3H),其磺化反应为:
如果磺化程度足够,则每个苯乙烯的苯环上均有一个磺酸基团。
3、离子交换树脂的结构
离子交换树脂的内部结构如图1所示,可分为三个部分。
图1 离子交换树脂的内部结构
①高分子骨架
高分子骨架由交联的高分子聚合物组成,如交联的聚苯乙烯、聚丙烯酸等。
②离子交换基团
离子交换基团连在高分子骨架上,带有可交换的离子(称为反离子)的离子型官能团,如-SO3Na、-COOH、-N(CH3)3Cl等,或带有极性的非离子型官能团,如-N(CH3)2、-N(CH3)H等,如图2所示。
图2离子交换基团结构
图2离子交换基团结构
③孔
它是在干态和湿态的离子交换树脂中都存在的高分子结构中的孔(凝胶孔)和高分子结构之间的孔(毛细孔)。由图2可以看出,在交联结构的高分子基体(骨架)上,以化学键结合着许多交换基团,这些交换基团也是由两部分组成,即固定部分和活动部分。交换基团中的固定部分被束缚在高分子的基体上,不能自由移动,所以称为固定离子;交换基团的活动部分则是与固定离子以离子键结合的符号相反的离子,称为反离子或可交换离子。反离子在溶液中可以离解成自由移动的离子,在一定条件下,它能与符号相同的其他反离子发生交换反应。为了书写方便,除了离子交换树脂中交换基团以外的部分都用符号R表示。
4、离子交换树脂的分类
①按交换基团的性质分类
根据交换基团的性质不同,离子交换树脂可分为两大类:凡与溶液中阳离子进行交换反应的树脂,称为阳离子交换树脂,阳离子交换树脂可电离的反离子是氢离子及金属离子;凡与溶液中的阴离子进行交换反应的树脂,称为阴离子交换树脂,阴离子交换树脂可电离的反离子是氢氧根离子和酸根离子。
离子交换树脂同低分子酸碱一样,根据它们的电离度不同又可将阳离子交换树脂分为强酸性树脂和弱酸性树脂;可将阴离子交换树脂分为强碱性树脂和弱碱性树脂。表1中归纳了离子交换树脂的类别。
表1 离子交换树脂的类别
树脂名称
交换基团
酸碱性
化学式
名称
阳离子交换树脂
-SO3-H+
磺酸基
强酸性
-COO-H+
羧酸基
弱酸性
阴离子交换树脂
N+OH-
季铵基
强碱性
NH+OH-
叔胺基
弱碱性
=NH2+OH-
仲胺基
-NH3+OH-
伯胺基
此外,还可以根据交换基团中反离子的不同,将离子交换树脂冠以相应的名称。例如,氢型树脂-SO3H、钠型树脂-SO3Na,钙型树脂-(SO
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