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1.E = U+T+V2.H≡ U+ pV2.1 抱负气体绝热可逆过程有3 种等价的形式 :(1)(2)( 3 )Cp,m=5/2R-1TVpV=
1.E = U+T+V
2.H≡ U+ pV
2.1 抱负气体绝热可逆过程有
3 种等价的形式 :
(1)
(2)
( 3 )
Cp,m=5/2R
-1
TV
pV
= 常数
= 常数
= 常数
1-
p
T
3.单原子分子
双原子分子 多原子分子
:CV,m=3/2R
:CV,m=5/2R Cp,m=7/2R
:CV,m=3R
Cp,m=4R
4.ξ :反应进度
nB (t )
nB(0 )
B
5.基尔霍夫定律的定积分式
:
T2
rHm(T2) =
rHm(T1) +
rCp, mdT
T1
= rHm(T1) +
rCp,m(T2-T1)
6.卡诺热机
η =-W/Q2
=(T2 -T1)/T2
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=1-(T1/T2)7.熵的微观意义:S=klnWW: 宏观状态拥有的微观运动状态的数量k: Boltzmann 常数8.纯物质 B 在状态 (T,p) 的规定熵即为下 述过程的熵变 :B(0 K )B(T , p)T0KSB (T , p)SBST , pS
=1-(T1/T2)
7.
熵的微观意义:
S=klnW
W: 宏观状态拥有的微观运动状态的数量
k: Boltzmann 常数
8.纯物质 B 在状态 (T,p) 的规定熵即为下 述过程的熵变 :
B(0 K )
B(T , p)
T
0K
SB (T , p)
SB
ST , p
S0K
9. 等温过程的熵变
: (抱负气体 )
S = ∫QR/T = QR/T = -WR/T
S = nRln (V2/V1)
=
nRTln(V2/V
1)/T
(1)
p2/p1
∵
∴ V2/V1
p1V1 = p2V2
=
S = nRln (p1/p2)
10. 绝热过程
绝热可逆过程
S= 0
:
,
由熵的判别式 :
绝热可逆
(2)
绝热不行逆过程
径求算熵变 .
: 对此类过程需设计一条可逆途径
从相同的始态到相同末态
, 再沿可逆途
,
11. 变温过程 :简 单体系
A. 等压变温 :
QR = CpdT
S = ∫QR/T = (Cp/T)dT
= Cpln(T2/T1 )
B. 等容变温 :
QR = CVdT
(4)
S = ∫
QR/T = ∫(C V/T)dT
= CVln(T2/T1)
12.相变过程:
平稳相变:
平稳相变是一可逆过程
, 在等温等压下进行
.
S = ∫ Q/T
Qp =
H
= QR/T 平稳相变有
:
故平稳相变的熵变为
:
S =
H/T相变
(6)
即:平稳相变的熵变等于相变潜热除以相变温度
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13.抱负气体的混合过程:(1).A, B 先各自等温可逆膨胀到各自的末态(2). 可逆混合 .第一步的熵变为 :;S1===SA +SBRln(V2Rln22, A /V1,A )+ Rln(V2,B/V 1,B )其次步熵变为零14.赫氏自由能F≡ U -
13.抱负气体的混合过程
:
(1).A, B 先各自等温可逆膨胀到各自的末态
(2). 可逆混合 .
第一步的熵变为 :
;
S1
=
=
=
SA +
SB
Rln(V
2Rln2
2, A /V1,A )
+ Rln(V
2,B/V 1,B )
其次步熵变为零
14.赫氏自由能
F≡ U -TS
状态函数 ,广度性质 ,没有明确的物理意义
,具有能量的量纲
.
15.在等温过程中,一封闭系统所能作的最大功等于系统的亥姆霍兹函数的削减;
16.Gibbs 自由能 (Gibbs free energy)
G≡ H- TS
≡ F+pV 17.在一个封闭系统中进行的等温等压过程 非体积功 .
18.H=U+pV
F=U - TS G=H - TS
=F+pV
(
Gibss 函数值的削减等于系统对环境所作的最大
dU=TdS - pdV
dH=TdS+Vdp dF= - SdT - pdV dG= - SdT+Vdp
20. G的运算
19.
(1)
(2)
(3)
(4)
G = ∫Vdp
( 1
G:
1〉抱负气体等温过程
:
G = ∫ nRT/pdp = nRT∫dlnp
G = nRTln(p2/p
1) = nRTln(V1/V 2)
G:
V 可视为常量 ,故 :
2〉 2.
凝结体系等温过程的
G=∫ Vdp
G=V(p2 - p1)
因凝结体
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