第十七章萜类和甾族化合物(2).docx

第十七章花类和當族化舍物 花类化合物(terpenoids)广泛存在于自然界, 许多植物香精油的主要成分，几乎所有的楂物 中都含冇楮类化合物，在动物和真歯中也含有希 类化合物。留体化合物(steroids) 在动植物体内 也较常见，在动植物生命活动中起普极其童妥的 调节作用，它们才的能直接用 来治疗疾病，次的 是合成筠物的原料。这两类化合物与筠物冇很密 切的关系。 第一节藉类 ? 祜类化合物多是从植物中提取得到的香精油（挥 发油）的主要成分。如柠檬油、松节油、簿荷油 及樟脑油等。它们多数是不溶于水、易挥发、具 有香气的油状物质,有一定的生理及药理活性, 有香气的油状物质, 有一定的生理及药理活性, 如祛痰、止咳、驱风、发汗、马区虫或镇痛等作用, 广5乏用于香料系口医药工业。 一、结构 ?祜类化合物是异戊二烯的低聚物以及它们 的氢化物和含氧衍生物的总称。是以异戊 二烯(isoprene)作为基本碳骨架单无， 由两个或多个异戊二烯首尾相连或相互聚 合而成。这种结构特征称为 “异戊二烯规 则” o例如，月桂烯 (myrcene)和柠檬烯 (limonene) 0 CH?=C—CH = CH2ch CH?=C—CH = CH2 ch3 异戊二烯（C5H8） 月桂烯 柠檬烯 月 桂烯可看作是两个异戊二烯单位结合而成的开 链化合物；柠檬烯也可看作是两个异戊二烯单位 结合成具有一个六天碳环的化合物。纟色大多数莅 类分子中的碳原子数目是异戊二烯五个碳原子的 倍数，仅发现个别例外。“异戊二烯规则”在未 知莅类成分的结构测定中具有很大应用价值。 ?练习题17. 1香叶烯(C10H16), 一个由月桂的油 中分离而得的祜烯，吸收3摩尔氢分子而成为 C10H22,臭氧分解时产生以下化合物 C10H22, 臭氧分解时产生以下化合物 CH3CCH3 H-C-HA A CH3CCH3 H-C-H A A hc-ch2ch2c-c-h 0 0 0 ?根据异戊二烯规则，香叶烯可能的结构是什么? 二、分类 表17-1站类化合物的分类 类另U 异戊二烯分子的 单位数 碳原子数 单市占类 2 10 倍半菇类 3 15 二糖类 4 20 三站类 6 30 四糖类 8 40 多站类 8 40  ?（一）单祐类 ? 根据分子中两个异戊二烯相瓦连接的方式不同， 单祜类化合物又可分为链状、单环及双环单紡三 类。 1.链状单莅 有两个异戊二烯分子首尾相连而 IC 成的碳骨架结构O 月桂烯 香叶醉 (myrcene) (geranial) 橙花酔 a?柠檬醛 (nerol) (geranial) B?柠機酵 (neral) 香茅醇 (citronellol) 链状单祜类化合物中 分子内 部多数含有碳碳双键 或手性碳原子，因此它们大都存在几何异构体或 对映异构体。 练习题17. 2 试指出香叶醇与橙花醇之间是何种立体异构关 系？ a -柠檬醛及$ -柠檬醛之间又是何种立体异构关系呢? ? 2.单环单莅其基本碳骨架是两个异戊二烯之间 形成一个六元环状结构,其饱和环隘称 形成一个六元环状结构, 其饱和环隘称为莅烷, 化学名称为1-甲基-4-异丙基环己烷。祜烷的重要 衍生物C3 衍生物C3位上连有羟基的 含氧衍生物, 称为3—站 醇，俗称薄荷醇或薄荷脑。ch3’CH/ \ 醇，俗称薄荷醇或薄荷脑。 ch3 ’CH/ \ ch2 尸2 CIC 2 2X H H CIC ch3 Xch3 10 祐烷（1 祐烷（1-甲基-4-异丙基环己烷） 3-砧醇 ? 3-祜醇分子中有3个不同的手性碳原子，故有4对 对映异构体，分别是 (±)薄荷醇、(±)异簿荷 酉禀、 (±) 新薄荷醇和(土)新异薄荷醇。即下列 的四个非对映异构体和各自的对映异构体。 H H3 V^ch(ch3)9薄荷醇(menthol)H OHHOHH异薄荷醇(isomenthol)ch(ch H H 3 V^ch(ch3)9 薄荷醇 (menthol) H OH H OH H 异薄荷醇 (isomenthol) ch(ch3)2 新薄荷醇 (neomenthol) CH； OH H H ch(ch3)2 新异薄荷醇 (neoisomenthol) ? 天然界存在的是（-）-薄荷醇，它的结构式如下: ch3 H CH HO、、丫 （-）-薄荷醇羟基和异丙基均 处于环 己烷CH(CH3 （-）-薄荷醇 羟基和异丙基均 处于环 己烷 ?（）薄荷醇中的甲基、 椅式构象的e键上,因此薄荷醇（无论是左旋体还是 右旋体）比其它非对映异构体稳定。我国盛产的薄 荷草，其茎、叶中 富含薄荷醇，（）薄荷醇具有局 都止痛和消炎的功效，内服有安抚胃部及止吐解热 的功效，医疗上用作清凉剂和马区风剂。清凉油、人 丹等药品中均含有此成分。 ? 3.双环单