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第五章 典型化工生产技术; 主要内容 ;一、生产醋酸的原料 The raw materials for the production of acetic acid 二、醋酸的合成 The synthetize of acetic acid 三、醋酸的精制 Purification of acetic acid;一、生产醋酸的原料 The raw materials for the production of acetic acid;1.基本性质 醋酸——乙酸(acetic acid，HAc)：分子式CH3COOH，分子量为60.05。无色澄清液体，有刺激性气味。密度1.049 g/cm3（20℃）。熔点为16.7℃，沸点为118℃。溶于水、乙醇和乙醚。无水醋酸在低温凝固成冰状，俗称冰醋酸。凝固时体积膨大，以??能使容器破裂。普通的醋酸含纯醋酸为36%，无色透明液体。醋酸闪点为40℃，自燃温度565℃。液体醋酸不燃烧，但其蒸气易燃，属于二级易燃液体，爆炸极限为4.0-5.4%。30%以上的浓醋酸会引起皮肤烧伤。醋酸蒸气对人体的粘膜有刺激，特别是眼睛、呼吸道粘膜有强烈刺激，属于有毒品。卫生允许最高浓度是5 mg/m3。;项目;2.深加工系列产品及其用途 醋酸是一种重要的有机化工原料，在有机酸中产量最大。醋酸的最大用途是生产醋酸乙烯，其次是用于生产醋酸纤维素、醋酐、醋酸酯，并可用作对二甲苯生产对苯二甲酸的溶剂。此外，纺织、涂料、医药、农药、照相试剂、染料、食品、粘结剂、化妆品、皮革等行业的生产都离不开醋酸。;国内外醋酸工业现状;世界醋酸需求结构及预测;3.工业生产方法及特点 （1）乙醛氧化：具有工艺简单、技术成熟、收率高、成本较低等特点，是目前我国生产醋酸的主要生产方法。 （2）甲醇羰化：以甲醇和一氧化碳为原料的甲醇羰化法，分为高压法(反应压力65～70MPa)和低压法(反应压力为1.3～4.0MPa)两种工艺。 甲醇低压羰化法生产醋酸的特点是原料甲醇和一氧化碳来源广泛、价格低，反应条件缓和，反应选择性高(可达99％)，几乎无副产物生成，产品收率高、纯度高。虽然其装置投资超过其它的生产方法，但总的生产成本比乙醛法低，大有取代乙醛氧化法的趋势。 （3）丁烷液相氧化：少数国家仍有采用。 ;不同醋酸生产方法的比较;;二、醋酸的合成 The synthetize of acetic acid;一、乙醛氧化法 （一）反应原理 1.主反应 2CH3CHO + O2 → 2CH3COOH 副反应产物：二醋酸亚乙酯，醋酸甲酯，甲酸，二氧化碳和水。 说明（1）乙醛氧化制醋酸可以在气相或液相中进行，且气相氧化容易进行，但由于乙醛的爆炸极限范围宽，生产不安全，而且气相氧化难以保证均匀地移出反应放热，会引起局部过热，以及副反应多，所以工业生产都采用液相氧化法。 （2）在氧化剂选择采用空气还是氧气？ ; 选用空气，原料取之不尽用之不竭，同时在气相中氧的浓度较小，比较安全。但空气中含有大量氮气，使氧气与反应液的接触机会减少，降低氧的吸收率；当氮气排出时，原料乙醛的夹带损失较大，使消耗定额增加。 选用氧气时，氧与反应液的基础机会增加，氧被反应液所吸收，并使乙醛的夹带损失减少，但易在气相发生反应而生成过氧醋酸或形成乙醛与氧的爆炸混合物。为了防止爆炸，可以在反应器的气相空间充入惰性气体，如氮气、二氧化碳等。 2.反应机理和催化剂 （1）反应机理： 乙醛氧化生产醋酸的反应机理比较复杂，认识不完全统一，一般认为自由基链反应机理较为成熟。;（2）催化剂的作用 a.能加快链反应的引发，缩短诱导期，加速过氧醋酸的生成； b.有利于加快过氧醋酸的分解，避免由于过氧醋酸的积累可能引起的爆炸，从而使乙醛氧化生产醋酸得以工业化。 对催化剂的要求： ①能充分溶解于氧化反应液中，以发挥其催化作用 ②能加速中间物（过氧醋酸）的生成 ③能加速过氧醋酸的分解，且分解速度与生成速度相等，以保证过氧醋酸不积聚。;（3）催化剂的选用： 实践证明，可变价金属（如锰、镍、钴、铜）的醋酸盐或它们的混合物均可作为乙醛氧化法生产醋酸的催化剂。研究发现，对乙醛氧化生产醋酸，各种可变价金属盐的催化活性高低为Co＞Ni＞Mn＞Fe。 钴的醋酸盐催化剂在乙醛氧化生成醋酸的反应中活性最高，即对过氧醋酸的生成有较强的加速作用，但它不能满足使过氧醋酸迅速分解的条件，会造成过氧醋酸在反应系统中积累，故而不能适用。 ; 采用醋酸锰为催化剂，既能使乙醛氧化为过氧醋酸的反应加速进行，又能保证过氧醋酸生成与分解速度基本相同，且醋酸收率也远远高于其它金属的催化剂。所以，工业上普遍采用醋酸