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第六章 习题及解答
1.反应CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g)的标准均衡常数与温度的关系为
$
=2150K/,当CO,H2O,H2
,CO的开初组
lgKp
2
成的质量分数分别为,,和,总压为时,问在什么温度以下(或以上)反应才能向生成产物的方向进行?解设反应系统的总量为1000g,已知M(CO)=28g·mol-1,
M(H2O)=18g·mol-1,M(H2)=2g·mol-1,M(CO2)=44g·mol-1,
则n(CO)=(300/28)mol=n(H2O)=(300/18)mol=n(H2)=(200/2)mol=100moln(CO2)=(200/44)mol=
n=++100+mol=molx(CO)=mol=
x(H2O)=mol=
x(H2)=100mol/mol=x(CO2)=mol=
Qx
x(CO2)x(H2)
x(CO)x(H2O)
由于本题ΣνB=0,因此Kp$
=Kx,要使反应向生成产物方向进行,须
QxKx,即2150K/,
解得
T
2150K
,即在温度以下反应才能向生成产物方向进行。
lg
2.PCl
5的分解作用为PCl5(g)?PCl3(g)+Cl
2(g)
在、下反应达到均衡后,测得均衡混杂物的密度为
-3
·m,试计算
1)PCl5(g)的离解度。
(2)
该反应的Kp$
和
rGm$
。
解
(1)PCl
(g)?PCl
(g)+Cl
2
(g)
设α为解离度,
5
3
开始
n
0
0
均衡
n(1-
α)
n
α
n
α
均衡时物质的总量为
n(1+α)
均衡系统中pV=n(1+
α)RT,从反应可以看出,反应前后的分子数固然增添了,但总质量没有变(即质量守
恒),故
n
WPCl5
W混
MPCl5
MPCl5
W混
又
V
pMPCl5
1
101325Pa
103kg
mol1
因此
RT
m3
mol1
1
K1)(523K)
(2)以1molPCl5为基准
pPC3
pCl2
p
$
1
Kp
pPCl5
p$
$1
p
1
2
当p=p?, α=时
K$p
rGm$ RTlnK$p (mol1K1)(523K
mol1
。
3.373K时,2NaHCO3(s)=Na2CO3(s)+CO2(g)+H2O(g)反应的Kp$
=。
(1)在10-2m3的抽空的容器中,放入
Na2CO3(s),并通入H2O(g),问最少需通入物质的量为多少的
CO2(g)时,才能
使Na2CO3(s)所有转变成NaHCO3(s)?
(2)在373K,总压为101325Pa时,要在CO2(g)及H2O(g)的混杂气体中干燥湿润的NaHCO3(s),问混杂气体中的H2O(g)分压应为多少才不以致NaHCO3(s)分解?
解(1)使Na2CO3(s)转变成NaHCO3(s)的反应写作Na2CO3(s)+CO2(g)+H2O(g)=2NaHCO3(s)
此后题所给数据看,均衡常数使用
Kc更方便。
B
2
Kc
1
RT
1
373
103
Kp$
p$
100000
设反应刚开始时通
CO(g)的量为xmol,则
2
Qc
1
104
x
,要使反应开始,需Qc
Kc,故
102
102
104
10
3
2
,解得x≥。即在现有水气数目的状况下,通
CO(g)的量为时反应才刚才要开始。
要使NaCO(s)所有转变,可能有两种状况。一是需在此基础上各通
的CO(g)和HO(g)。二是只通CO(g)不通HO(g),
2
3
2
2
2
2
这样跟着H2O(g)的耗费均衡左移,耗费CO2(g)的量要增添。设Na2CO3(s)所有转变后系统仍处于均衡,
则此时H2O(g)
的量只有,设于此均衡的
CO(g)的量为ymol,成立
2
104y)
103
解得y=。说明在此状况下通
CO2(g)的量最少应为mol。
考虑反应
2NaHCO(s)=Na
CO(s)+CO
(g)+H
2
O(g)
3
2
3
2
此反应的 Kp为
1
B
1
2
Kp
Kp$
109Pa2
p$
105Pa
若水气的分压为
p(H2O),则CO2(g)分压为101325Pa-p(H2O),即Qp=p(H2O)×[101325Pa-p(H2O)],要使NaHCO3(s)
不分解,需QpKp,即
p(H2O)×[101325Pa-p(H
2O)]×109Pa2
由韦伯定理(二次项系数除各项,常数项移右旁,两边各加同一数,一次项系数半平方)解得
p(HO)-[(101325/2)Pa]
(101325/2)
2
9
10Pa
2
结果为34641Pap(H2O)66684Pa。这告诉我们,水气分压低于
34641Pa和高于66684Pa时,NaHCO(s)会发生分
3
解,
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