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PET膜用氟碳溶胶涂层性能研究 PET膜用氟碳溶胶涂层性能研究时间：2015-03-21 08:03来源: 浙江工业大学材料科学与工程学院作者：潘帅锋，冯杰。引言聚 对苯二甲酸乙二醇酯(PET)是一种热塑性塑料，由于其优异的力 学性能、化学稳定性及透光性而被广泛用于药品、食品和饮料行业 的包装以及新兴IT产品屏幕保护。但它也有一些不足，如耐磨性 差，对CO2、02阻隔性差、表面自清洁性能不足等。为了扩展 其应用，人们常常对PET表面进行改性。常见方法有表面接枝、 表面涂层、多层共挤以及通过无机纳米粒子共混改性。相比其他方 法，利用涂层改性由于方法简单、成本低、不影响基底原有性能， 能够工业化而备受关注。氟碳涂料具有很多优点，如高耐热性、低 介电性能、高表面疏水/疏油性、低反射率等。但也有缺点,最明 显的是它与塑料基底的附着性能欠佳。另外油性氟碳涂料所用 溶剂常会溶胀塑料基底，导致基底薄膜透明性变差。而水性氟碳涂 料由于含亲水性组分，涂层耐水性欠佳，接触角通常只有70?80。 (远低于120。峰值。本文以含氟硅氧烷和其它硅氧烷的混合水解液 为溶胶，将其涂覆于PET薄膜上，烘干固化后，获得了与基底附 着性能好、透明度高、表面超疏水的氟碳涂层，扩展了 PET膜的 1实验部分 1.1原材料 十七氟癸基三乙氧基硅烷（FAS-17）:泉州市思康新材料有限公 司；丫氨丙基三乙氧基硅烷（3-APS） : Aldrich ; PET薄膜：杭州 光典薄膜材料有限公司；无水乙醇：分析纯，安徽安特食品股份有 限公司；盐酸：分析纯，华东医药股份有限公司。 1.2含氟溶胶的制备 在一定量的乙醇/水混合液中，控制3-APS的量为总体积比的 2.5%，加入不同比例的FAS-17溶液，再加入一定量的盐酸，调 节溶液pH值至3?4，常温常压下磁力搅拌0.5 h ,得到透明含氟 溶胶备用。 1.3 PET处理及涂层制备 将PET膜浸入1 ： 1体积比的乙醇/水混合液中0.5 h （以除去 表面 油渍）然后再浸入质量分数为10%的氢氧化钠水溶液中，保持 温度50C （碱降解以使表面引入活泼的羟基和羊爰基）， 60 min后取出，用蒸馄水冲洗干净，干燥待用。用涂膜器将上述含 氟溶胶涂覆于表面经碱降解处理的PET膜上，控制涂膜厚度为10 卩m在120CT烘0.5 h，即得一层透明涂层。 1.4分析测试用表面全反射傅立叶变换红外光谱（ATR-FTIR） 表征涂层内 基团，用紫外-可见-近红外分光光度计测试薄膜/涂层的可见光 透射率，用接触角（WCA）测试表征PET膜涂覆含氟涂层前后浸 润性变化，用X射线荧光光谱仪（XRF）测定涂层表面氟含量；依 据GB/T6739 -2006和GB/T 9286 -1998对 涂层的硬度和附着 力进行测试。 2结果与讨论 2.1 FT旧谱图 图1为涂层ATR-FT旧图谱，表1为硅氧烷凝胶涂层中理论上特 征基团及其对应吸收峰位置。由此可知，所得涂层的确形成了硅氧 烷凝胶。该凝胶应是溶胶干燥过程中，硅羟基相互脱水缩合、高度 交联形成的（形成了 Si -O-Si键）。当然，涂层内仍会有未参与 脱水反应的自由硅羟基 （Si—0H）。 不仅如此，由于PET表面作过碱降解处理，硅羟基也会与PET表 面的羟基发生脱水反应。因为溶胶是由含氟硅氧烷和含末端胺基 硅氧烷混合而成，故图谱中亦可见 C-F键和 C-NH2基团。当然，亚甲基一CH2会一直从单体带到交联涂层 中。 2.2薄膜涂层光透过率分析 PET拥有优异的可见光透过率，如图2所示，透过率基本上都在 90%以上，而在涂覆一层氟碳凝胶后，可见光透过率只是略微下 降，但仍在90%以上，这主要是因为含氟硅氧烷 凝胶涂层透明度好，而且涂层很薄（lt;1mm）的缘故。 2.3涂层接触角 图3为FAS- 17用量对所得涂层水接触角的影响。由图3可以看 到，原始PET膜表面的水接触角约为72°，而涂覆含氟硅氧烷含 量为0.25% （体积分数，下同）的氟硅溶胶后，所得涂层水接 触角就已经超过105°，表现出非常明显的疏水性能。当氟硅溶胶 中含氟硅氧烷含量超过0.5%后，涂层的水接触角达到118 （接近 PTFE表面的接触角，呈超疏水性 能）。其后再增加含氟单体的用量，相应涂层的水接触角基本不 变。超疏水表面理论上具有自清洁、防污能力。上述涂层之所以表 现出很好的疏水性能，应该与表面氟含量密切相关。从图4中也 可以看到，随溶胶中含氟硅氧烷体积分数的上升，所得涂层表面 实际氟含量也有所上升。当溶胶中含氟单体 FAS含量达到0.2%时，涂层表面含氟量达到了 0.70% （质量分 数），其后再随FAS用量增加，由于涂层表面已经被含氟链堆 积，涂层表面氟含量保持基本不变。2.4涂层力学性能涂层的硬度 及其与基底的附着力直接影