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氧化反应火灾危险性分析计划及评价 氧化反应火灾危险性分析计划及评价 PAGE13 氧化反应火灾危险性分析计划及评价 氧化反响的火灾危险性剖析与评论 前言 剖析了氧化反响生产工艺过程的火灾危险性，并运用美国道化学 公司的火灾、爆炸危险指数评论方法对氧化反响装置的火灾、爆炸危 险性进行了评论，商讨了针对性的防火防爆技术举措。氧化反响在化工生产中获得宽泛的应用。经过氧化反响，能够生 产大宗有机中间体和聚合物单体。但是，氧化反响生产过程中潜伏较大的火灾危险性，国内外曾有过多次氧化反响器爆炸的事例。2004年7月26日，厦门翔鹭石化公司有限公司 90万t/a精对苯二甲酸装置的 氧化反响器，因长年高压、高温工作，罐体内物料搅拌装置产生振 动，使进料管道法兰松动，管道法兰连结处忽然产生裂痕，大批物料喷出，因其自己的高温起物料着火焚烧，3名工人被物料灼伤。增强对 氧化反响防火、防爆的研究，十分重要。氧化反响火灾爆炸危险性剖析（2） 氧化反响火灾爆炸危险性剖析原料和产品易燃易爆有毒 被氧化和物质多数拥有火灾爆炸危险性，比如乙稀、丙烯、萘、 乙醛、氨等。某些氧化中间产物不稳固，甚至还有火灾爆炸危险，例 如液相氧化反响系统常常存在必定试试的烃类过氧化氢和过氧酸类中间产物，当其浓度累积到必定程度后会发生疏解而致使爆炸。非均相 丙烯氨氧化反响副产的氢氰酸、乙腈和丙烯醛是可燃有毒的物质。部 分氧化产品也拥有火灾爆炸危险性，比如乙烯氧化生成的环氰化生成的环氧乙烷是可燃气体；甲醇氧化生成的甲醛（含％甲醛）是易 燃液体；丙烯氨氧化生成的丙烯腈是易燃液体。 第1页共13 页 反响温度高，放热量大 氧化反响激烈放热，反响温度高，传热状况复杂。非均相氧化系 统中存在催化剂颗粒内及其与气体间的传热，以及床层与管壁间传 热。催化剂的载体常常是导热欠佳的物质，所以，如采纳固定床反响 器，床层温度散布遇到传热效率的限制，可能产生较大温差，甚至引 腾飞温，致使火灾爆炸事故；如采纳流化床反响器，反响热若不可以及时移出，反响器内稀相段上就极易发生焚烧，因为原料在浓相段另有 一部分未转变，进入稀相段后会进一步反响放热，当温度达到物料的 自燃点便可能发生焚烧。原料混淆气具的爆炸性 被氧化物与氧化剂的配比是反响过程中重要的火灾爆炸危险因 素。有的原料配比处在爆炸极限范围以内，比如丙烯氨氧化反响的丙燃与空气在原料整体积中分别占％和％，二者之比为％（丙烯的爆炸极限为2％～11％）；苯酐生产中萘与空气的重量比为1：9左右，萘蒸气在空气中的体积浓度为％（萘蒸气爆炸极限为～％）。有的反响在靠近爆炸极限的条件下进行，如甲醇蒸气 在空气中氧化，其配比靠近爆炸极限；乙烯氧化生成环氧乙烷或乙醛 的反响中循环气的氧含量在爆炸极限邻近，假如控制不妥易形成爆性 混淆气体。液相氧化反响速度比气－固相催化氧化反响慢，物料在反 应器等设备中滞留量则很大，故危险性增大。副反响放热，增大火灾危险性 反响过程中如扩散速度不快，反响产物会聚集在催化剂表面附 近，将致使深度氧化的连串反响发生。别的，平行的副反响也比较复 杂而难以控制。比如丙烯氨氧化反响易发生一系列副反响，产生氢氰 第2页共13 页 酸、丙燃醛和深度氧化产物二氧化碳和一氧化碳；乙燃氧化制环氧乙烷，其副反响产生二氧化碳和水，这些副反响均为强放热反响，增添 了反响过程的总放热量；深度氧化为二氧化碳和一氧化碳的反响，是 致使流化床反响器稀相段温度高升发生焚烧的另一主要原由。 在乙烯经环氧化生产环氧乙烷中，完整氧化副反响增加，会增添反响热当量（入选择性由70％降至40％，反响放出的热量要增添 1 倍）。原猜中杂质拥有危险性原料气中杂质能使催化剂中毒，比如杂质乙炔能使Ag催化剂形成乙炔银，与催化剂溶液中的Cu离子作用生成乙炔铜，受热会发生爆炸 性分解；杂质氯与硫化物也会使催化剂中毒。某些杂质还可以影响爆炸 极限，比如氢存在会使原料气的爆炸极限浓度降低而增添爆炸危险 性。原猜中的杂质还可以使副反响增加，增大反响放热效应。易产生结焦、拥塞设备管道 有些氧化产物如丙烯腈、氢氰酸、环氧乙烷易发生聚合生成固态 物质，某些产物高温下易发生结焦，致使管路拥塞。比如丙燃氨氧化温度超出500℃反响产物就有结焦现象。别的，长久滞留在设备中的残 留物、附着物与空气接触常常会发生自燃。比如苯酐生产中的萘焦 油、苯二甲酸钠、硫化亚铁在常温下就有自燃危险性；苯酐焦油在220℃、顺丁烯二亚铁在180℃时，也有自燃危险。物料易产生静电，潜伏静电火源 氧化使用的物料为电介质。它们在管道内高速流动或经阀门、喷 嘴喷出时会产生静电，最高静电电压可达万伏以上，装置中存在静电放电惹起火灾的可能性。氧化反响火灾爆炸危险性评论（3） 第3页共13 页 选择火灾危险性较大的丙烯氨氧化生产丙烯腈装置，运用美国道化学公司