工程塑料第三章热塑性聚酯.pptx

内容提要;§3.1 概 述;2 聚对苯二甲酸乙二醇酯 (polyethylene terephthalate; PET) 对苯二甲酸(Terephthalic Acid;TPA)和乙二醇(Ethylene Glycol; EG)的缩聚物，分子结构式为： 聚对苯二甲酸丁二醇酯 (polybutylene terephthalate; PBT) 对苯二甲酸和1,4丁二醇(1,4-butylene Glycol; BG)的缩聚物，分子结构式为;3 热塑性聚酯是一类颇具发展前途的重要工程塑料品种，PBT是五大通用工程塑料的后起之秀，工业化最晚（20世纪70年代），发展速度最快。 ;第6次课;§3.2 PET和PBT树脂的制备;缩聚釜;⑴ 酯交换法的预聚合(已基本淘汰);⑶ 固相聚合; 固相缩聚反应发生在部分结晶的分子链终端，主要存在两种类型的反应：; 固相法是近年来发展起来的新技术，针对高分子量需求而出现，而熔融缩聚法最早投入生产，且工艺和设备均成熟。 理论上，由于高聚物无定形态与熔融态的连续性，熔融缩聚阶段所发生的反应都能在固相缩聚阶段发生。 但是，由于固相缩聚阶段的操作温度低于熔融缩聚，此时的聚合物仍处于固态（固相缩聚因而得名），大分子整链被固定，而端基却有足够活性通过扩散互相靠近到足够发生有效碰撞，从而使缩聚反应得到继续，树脂分子量提高。;2 结晶化处理 ; PET结晶速度相当慢，注塑时冷却时间必须加长，从而造成生产周期延长，成本提高。 为缩短诱导期，通常加入成核剂，使之在较低温度下结晶。;二、PBT树脂的制备;⑴ 酯交换法的预聚合(国内外采用此法为主);⑶ 固相聚合;三、PET树脂和PBT树脂制备的主要异同点;2 不同点 ;§3.3 PET和PBT的结构与性能 ;2 PET的性能;⑵ 热学性能 PET树脂的Tg:67~80℃，Tm:225~265℃(与结晶度有关)，一般为249℃，高结晶度的PET熔点可达271℃，长期使用温度为120℃。脆化温度为?70℃，所以?40℃时PET仍具有韧性。 PET热稳定性较好，但水存在下高温时极易降解，使其分子量下降，粘度降低。PET中含有极性的羰基和酯基，它们具有亲水性，能够吸收空气中的水分。;⑷ 光学性能 PET光学性能优良。用水冷却PET的熔体，可得到完全无定形的PET，透光率高达90%。; PET的晶体结构属三斜晶系，大分子采取反式构象。在温度高于80℃时，才发生顺式构象向反式构象的转变，?? 晶体中的分子链排列紧密是由于一个分子中的突出部分恰好嵌入到另一个分子的凹陷部分。PET的结晶度在40~60%之间，属高结晶性热塑性树脂。结晶结构和结晶度对其力学、气体阻隔、光学和加工等性能均有明显影响。 取向可改变PET的结构，因此也明显改变PET的力学、热学和光学等性能。;⑹ 化学性能 耐化学药品性能较好。主要表现在耐油性、耐有机溶剂和耐酸性，有一定的耐碱性；与浓酸或强碱会发生作用；对有机溶剂如丙酮、苯、甲苯、三氯乙烷、四氯化碳等在室温下无明显作用；对一些酚类（如苯酚、邻氯苯酚）及一些混合溶剂（如苯/氯苯、苯酚/三氯甲烷等）在室温下可溶胀，提高温度（70~100℃）能溶解。;⑼吸水性 PET分子中存在极性基团酯基，具有一定的吸水性和水解性，但与其它酯类树脂相比，吸水性较低。 ⑽加工性能 PET熔融温度较高，熔体粘度也较高。PET熔体为假塑性流体，熔体粘度对温度的敏感性较小，但对剪切速率的敏感性较大，因此通过调节剪切速率降低熔体粘度比调节温度有效。 ;二、PBT的结构与性能 ;2 PBT的性能;⑵ 热学性能 PBT的热稳定性较好，Tg=40℃，Tm=225℃；但在高温和高湿度条件下，水对PBT树脂的性能会造成很严重的影响。水攻击PBT树脂的酯键，引起水解，导致机械性能降低。低于40℃时，PBT几乎不受水的影响，但高温时水解速度明显加快。;⑷ 结晶性能 与PET相似，PBT的结构决定其可结晶；PBT的结晶速率比PET快得多（但比PE慢），因此，加工性能优于PET，可在模具温度为80℃时注塑，不需加入成核剂。结晶度一般为35%，长时间退火可提高到40~45%。PBT的结晶结构属三斜系，分子构象呈平面锯齿形。 ⑸ 化学性能 半结晶性的PBT树脂耐化学性优良，可耐绝大多数溶液。特别能耐汽油、机油、刹车液、焊接油等。即使在较高温度下，也可耐不少化学品的侵蚀，包括大多数汽车液体。在强酸、强碱和强氧化剂环境中耐受能力下降；60℃以上易受芳烃和酮的侵蚀。 不宜反复在水蒸气热压锅中蒸煮。;⑹ 耐候性 PBT易吸收紫外线，特别是波长30nm以下的紫外线。长时间暴露会导致发黄和表面缺陷，降低