不锈钢酸洗钝化原理和钝化的方法与工艺.pdfVIP

不锈钢酸洗钝化原理和钝化的方法与工 艺 1．不锈钢酸洗钝化的必要性 : 奥氏体不锈钢具有良好的耐蚀性能， 抗高温氧化性能，较好的低温性能及优良 的机械与加上 r 生能。因此广泛用于化工、 石油、动力、核工程、航天航空、海洋、 医药、轻工、纺织等部门。其主要目的在 于防腐防锈。不锈钢的耐腐蚀主要依靠表 面钝化膜，如果膜不完整或有缺陷，不锈 钢仍会被腐蚀。工程上通常进行酸洗钝化 处理，使不锈钢的耐蚀潜力发挥得更大。 在不锈钢设备与部件在成形、 组装、焊接、 焊缝检查 (如探伤、 耐压试验 )及施工标记 等过程中带来表面油污、铁锈、非金属脏 物、低熔点金属污染物、油漆、焊渣与飞 溅物等，这些物质影响了不锈钢设备与部 件表面质量，破坏了其表面的氧化膜，降 低了钢的抗全面腐蚀性能和抗局部腐蚀 性能 (包括点蚀、缝隙腐蚀 )，甚至会导致 应力腐蚀破裂。 不锈钢表面清洗、酸洗与钝化，除最 大限度提高耐蚀性外，还有防止产品污染 与获得美观的作用。 在 GB 150 一 1998《钢 制压力容器》 规定， “有防腐要求的不锈钢 及复合钢板制造的容器的表面应进行酸 洗钝化 ”。这一规定是针对石油化工中使用 的压力容器而言的，因为这些设备用于直 接与腐蚀介质相接触的场合，从保证耐蚀 耐蚀性出发，提出酸洗钝化是必要的。对 其他工业部门，如并非出于防腐目的，仅 基于清洁与美观要求，而采用不锈钢材 判 ·的则无需酸洗钝化。 但对不锈钢设备的 焊缝还需要进行酸洗钝化。对核工程、某 些化工装置及其它使用要求严格的，除酸 洗钝化外，还要采用高纯度介质进行最终 精细清洗或进行机械、化学与电解抛光等 精整处理。 2 ．不锈钢酸洗钝化原理 不锈钢的抗腐蚀陛能主要是由于表面覆 盖着一层极薄的 (约 1nm)致密的钝化膜， 这层膜 1n 腐蚀介质隔离，是不锈钢防护 的基本屏障。不锈钢钝化具有动态特征， 不应看作腐蚀完全停止，而是形成扩散 的阻挡层，使阳极反应速度大大降低。 通常在有还原剂 (如氯离子 )情况下倾向 于破坏膜， 而在氧化剂 (如空气 )存在时能 保持或修复膜。 不锈钢工件放置于空气中会形成氧化 膜，但这种膜的保护性不够完善。通常 先要进行彻底清洗，包括碱洗与酸洗， 再用氧化剂钝化，才能保证钝化膜的完 整性与稳定性。酸洗的目的之一是为钝 化处理创造有利条件，保证形成优质的 钝化膜。因为通过酸洗使不锈钢表面平 均有 10 μm厚一层表面被腐蚀掉， 酸液的 化学活性使得缺陷部位的溶解率比表面 上其它部位高，因此酸洗可使整个表面 趋于均匀平衡，一些原来容易造成腐蚀 的隐患被清除掉了。但更重要的是，通 过酸洗钝化，使铁与铁的氧化物比铬与 铬的氧化物优先溶解，去掉了贫铬层， 造成铬在不锈钢表面富集，这种富铬钝 化膜的电位可达 + (SCE)，接近贵金属的电 位，提高了抗腐蚀的稳定性。不同的钝 化处理也会影响膜的成分与结构，从而 影响不锈性，如通过电化学改性处理， 可使钝化膜具有多层结构，在阻挡层形 成 CrO 3 2 3 或 Cr O ，或形成玻璃态的氧化膜， 使不锈钢能发挥最大的耐蚀性。 国内外学者对不锈钢钝化膜的生成 进行了大量研究。以近几年北京科大对 316L 钢钝化膜光电子能谱 (xps)研究为 例作简述 [1] 。不锈钢钝化是表面层由于 某种原因溶解与水分子的吸附，在氧化 剂的催化作用下，形成氧化物与氢氧化 物，并与组成不锈钢的 cr、 Ni、Mo 元 素发生转换反应，最终形成稳定的成相 膜，阻止了膜的破坏与腐蚀的发生。其 反应历程为： Fe ·H20+O*≈ [FeOH ·O