粘度法测高聚物分子量.pdfVIP

实验5 粘度法测定聚合物的粘均分子量 一． 实验目的 1．加深理解粘均分子量的物理意义。 2 ．学习并掌握粘度法测定分子量的实验方法。 3 ．学会用“一点法”快速测定粘均分子量。 二． 实验原理 由于聚合物的分子量远大于溶剂，因此将聚合物溶解于溶剂时，溶液的粘度（η） 将大于纯溶剂的粘度（η ）。可用多种方式来表示溶液粘度相对于溶剂粘度的变化，其 0 名称及定义如表 8－1 所示。 表 8－1 溶液粘度的各种定义及表达式 名称 定义式 量纲 η 相对粘度 ηr 无量纲 η0 η −η0 增比粘度 η −η 1 无量纲 sp r η0 ηsp η −1 比浓粘度(粘数) r 浓度的倒数（dl/g ） C C ln(1 ) +η 比浓对数粘度（对数粘数） lnηr sp 浓度的倒数（dl/g ） C C 溶液的粘度与溶液的浓度有关，为了消除粘度对浓度的依赖性，定义了一种特性粘 数，其定义式为： ηsp ln ηr [ ] lim lim η (8-1) C →0 C C →0 C 特性粘数又称为极限粘数，其值与浓度无关，其量纲也是浓度的倒数。 特性粘数取决于聚合物的分子量和结构、溶液的温度和溶剂的特性，当温度和溶剂 一定时，对于同种聚合物而言，其特性粘数就仅与其分子量有关。因此，如果能建立分 子量与特性粘数之间的定量关系，就可以通过特性粘数的测定得到聚合物的分子量。这 就是用粘度法测定聚合物物分子量的理论依据。 根据式 8－1 的定义式，只要测定一系列不同浓度下的粘数和对数粘数，然后对浓度 作图，并外推到浓度为零时，得到的粘数或对数粘数就是特性粘数。 实验表明，在稀溶液范围内，粘数和对数粘数与溶液浓度之间呈线性关系，可以用 两个近似的经验方程来表示： ηsp 2 [ ]η [+κ]η C (8-2) C lnηr 2 [ ]η [−β]η C (8-3)