PVA粘均分子量的测定.ppt

PVC粘均分子量的测定 GY 内容 PVA简介 分子量测定实验原理 高分子溶液 PVA水溶液的配置 实验仪器 实验步骤 注意事项 数据处理 聚乙烯醇 英文：Polyvinyl alcohol,vinylalcohol polymer,poval 分子式： 性能：白色片状、絮状或粉末状固体，无味；分子链中含有大量羟基（-OH），使其具有良好的水溶性；同时还具有良好的成膜性、粘结力和乳化性、耐油脂、耐溶剂。 PVA的制备 由于“乙烯醇”极不稳定，极易生成乙醛或环氧乙烷，不存在乙烯醇单体，因而聚乙烯 醇（PVA）不能直接由单体聚合而成，通常是通过由聚醋酸乙烯酯（PVAc）醇解（或水解）后得到聚乙烯醇。 醇解法（醇解剂：甲醇；催化剂：NaOH） 副反应： 在酸性或碱性条件下，PVAc 均可发生醇解反应。 但一般不采用在酸性条件下醇解！ 一般来说，聚合物的化学反应都难以完全进行，聚醋酸乙烯酯的醇解反应也不例外，通常用醇解度来表示聚醋酸乙烯酯中乙酰氧基转化为羟基的百分数。 当聚醋酸乙烯酯开始醇解时，生成的聚乙烯醇先是附着在反应容器的壁上，当有约60%的乙酰氧基（－OCOCH3）被羧基取代后，就会有大量的聚乙烯醇从溶液中析出，大分子从溶解状态变为不溶解状态，出现胶团，因此在醇解过程中要注意观察，当体系中出现冻胶时要立即强烈搅拌将其打碎，否则会因胶体内部包住的PVAc 无法醇解而导致实验失败。 水解法：又称皂化法，在水的存在下要求与等摩尔的NaOH进行反应，副产物为乙酸钠。 基本知识 高分子溶液 高分子溶液（macromolecular solution)是一种在合适的介质中高分子化合物能以分子状态自动分散成均匀的溶液的胶体，分子的直径达胶粒大小。 高分子溶液的本质是真溶液，属于均相分散系。高分子溶液的黏度和渗透压较大，分散相与分散系亲和力强，但丁达尔（Tyndall)现象不明显，加入少量电解质无影响，加入多时引起盐析。 溶解过程 非晶态聚合物的溶胀与溶解 溶胀：溶剂分子渗入聚合物内部，即溶剂分子和高分子的某些链段混合，使高分子体积膨胀。 溶解：高分子被分散在溶剂中，整个高分子和溶剂混合。 交联聚合物的溶胀平衡 交联聚合物在溶剂中可以发生溶胀，但是由于交联键的存在，溶胀到一定程度后，就不在继续胀大，此时达到溶胀平衡，不能再进行溶解。 结晶聚合物的溶解 非极性结晶高聚物：常温下不溶解。要溶解，首先要加热到熔点附近，使结晶融化，成为无定型的液态，再溶解。 极性结晶高聚物：只在选择合适的强极性溶剂，在常温下就可以溶解。 PVA水溶液的配置 为控制测定过程中ηr在1.2~2.0之间，浓度一般为0.001~0.01g/ml。 本实验决定配置0.005g/ml的PVA水溶液 PVA：0.5g H2O: 99.5ml 在测定黏度前，把容量瓶在恒温槽中恒温10min后，用玻璃滴管滴加已恒温的纯溶剂，配置25ml。取出摇匀，用2号细菌漏斗过滤于碘量瓶中，放在恒温槽中待测。 容量瓶及细菌漏斗用后立即洗涤。 容量瓶 使用前检查 在使用容量瓶之前，要先进行以下两项检查： 　　1）容量瓶容积与所要求的是否一致。 　　2）为检查瓶塞是否严密，不漏水。 具体操作： 　　在瓶中放水到标线附近，塞紧瓶塞，使其倒立2min，用干滤纸片沿瓶口缝处检查，看有无水珠渗出。如果不漏，再把塞子旋转180°，塞紧，倒置，试验这个方向有无渗漏。 　　这样做两次检查是必要的，因为有时瓶塞与瓶口，不是在任何位置都是密合的。密合用的瓶塞必须妥为保护，最好用绳把它系在瓶颈上，以防跌碎或与其他容量瓶搞混。 配制溶液 (1)使用前检查瓶塞处是否漏水。往瓶中往入2/3容积的水，塞好瓶塞。用手指顶住瓶塞，另一只手托住瓶底，把瓶子倒立过来停留一会儿，反复几次后，观察瓶塞周围是否有水渗出。经检查不漏水的容量瓶才能使用。 (2)把准确称量好的固体溶质放在烧杯中，用少量溶剂溶解。然后把溶液沿玻璃棒转移到容量瓶里。为保证溶质能全部转移到容量瓶中，要用溶剂多次洗涤烧杯，并把洗涤溶液全部转移到容量瓶里。 (3)向容量瓶内加入的液体液面离标线1厘米左右时，应改用滴管小心滴加，最后使液体的弯月面与标线正好相切。 (4)盖紧瓶塞，用倒转和摇动的方法使瓶内的液体混合均匀。 数据处理 1、将所测的实验数据及计算结果填入下表中：原始溶液浓度c0 (g·cm - 3)； 恒温温度 ℃ 2、作ηSP /c-c及lnηr /c-c图，并外推到c→0求得 截距，以截距除以起始浓度即得[η]，由截距求出[η]。 由公式计算聚乙烯醇的黏均摩尔质量。其中K、α值查表。 下为一些常见聚