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合工大高鸿宾有机化学件章醛酮醌会计学第1页/共104页第十一章 醛、酮和醌11.1 醛和酮的命名11.2 醛和酮的结构11.3 醛和酮的制法11.4 醛和酮的物理性质第十一章 目 录11.5 醛和酮的波谱性质11.6 醛和酮的化学性质11.7 αβ-不饱和醛、酮的特性11.8 乙烯酮 卡宾 11.9 醌第2页/共104页第十一章 醛、酮和醌第十一章 醛、酮和醌 第3页/共104页第十一章 醛、酮和醌醛和酮的分类：① 根据烃基的不同，可将醛、酮分为： 脂肪族醛、酮：CH3CHO，CH3COCH3 芳香族醛、酮：C6H5CHO，C6H5COCH3 ； 饱和醛、酮：CH3CHO， CH3COCH2CH3 不饱和醛、酮：CH2=CHCHO，CH3COCH=C(CH3)2② 根据醛、酮分子中羰基的个数，可分为： 一元醛、酮，二元醛、酮等；③ 根据酮羰基所连的两个烃基是否相同，分为： 单酮：CH3COCH3( R=R’ ) 混酮：CH3COCH2CH3 ， C6H5COCH3( R≠R’ ) 第4页/共104页第十一章 醛、酮和醌11.1 醛和酮的命名 醛、酮的命名与醇相似。11.1.1 普通命名法 酮的普通命名法是按照羰基所连接的两个烃基命名。 第5页/共104页第十一章 醛、酮和醌11.1.2 系统命名法 选择含有羰基的最长碳链做为主链，从靠近羰基的一端开始编号：分子中同时含有醛基和酮羰基时，以醛为母体：第6页/共104页第十一章 醛、酮和醌11.2 醛和酮的结构 第7页/共104页第十一章 醛、酮和醌11.3 醛和酮的制法 11.3.1 醛和酮的工业合成(1)低级伯醇和仲醇的氧化和脱氢(2)羰基合成 (3)芳烃的氧化11.3.2 伯醇和仲醇的氧化11.3.3 羧酸衍生物的还原11.3.4 芳环上的酰基化11.3.5 同碳二卤化物水解11.3.6 其他方法第8页/共104页11.3 醛和酮的制法 醛和酮的工业合成11.3 醛和酮的制法 11.3.1 醛和酮的工业合成 (1) 低级伯醇和仲醇的氧化和脱氢 该过程为催化氢化反应的逆过程，产品纯度高。 由于反应是吸热的， 生产中常通入一定量的空气，其中的氧与反应生成的氢气结合成水，利用水的生成热供给脱氢反应。故此法又叫做氧化脱氢法。第9页/共104页11.3 醛和酮的制法 醛和酮的工业合成(2) 羰基合成 由α－烯烃合成多一个碳的醛！ 例1：例2：第10页/共104页11.3 醛和酮的制法 醛和酮的工业合成(3) 芳烃的氧化 甲基直接与芳环相连时，可被氧化成醛基。例如甲苯用铬酰氯、铬酐等氧化或催化氧化则生成苯甲醛： 乙苯用空气氧化可得苯乙酮： 第11页/共104页11.3 醛和酮的制法 伯醇和仲醇的氧化 11.3.2 伯醇和仲醇的氧化 第12页/共104页11.3 醛和酮的制法 伯醇和仲醇的氧化 第13页/共104页三叔丁基氢化铝锂，空间障碍大，还原性不及LiAlH4↙二丁基氢化铝↙11.3 醛和酮的制法 羧酸衍生物的还原 11.3.3 羧酸衍生物的还原 (Rosenmond还原) 第14页/共104页11.3 醛和酮的制法 芳环上的酰基化 11.3.4 芳环上的酰基化 第15页/共104页11.3 醛和酮的制法 芳环上的酰基化 Gattermann-Koch 反应（由苯或烷基苯制芳醛）： 该反应的本质是亲电取代反应，CO与HCl首先生成 [HC＋＝O]AlCl4-。加入Cu2Cl2的目的是使反应可在常压下进行，否则需要加压才能完成。 第16页/共104页11.3 醛和酮的制法 同碳二卤化物水解 11.3.5 同碳二卤化物水解 该法一般主要用于制备芳香族醛、酮。例如： P383 习题11.3~11.4第17页/共104页环状缩醛戊二醛11.3.5 其他方法 戊二醛(glutaraldehyde)是一种优良的皮革和毛皮鞣剂。其制法如下：西北轻院李临生等采用特殊催化剂，可使水解反应在常压下进行。戊二醛还是很好的消毒杀菌剂；聚戊二醛可用于制造人工心脏瓣膜。第18页/共104页第十一章 醛、酮和醌11.4 醛和酮的物理性质 物态：CH2O为气体；C2－C12醛、酮为液体；C13以上醛、酮为固体。沸点：与分子量相近的醇、醚、烃相比，b.p：醇＞醛、酮＞醚＞烃。例：原因：a. 醇分子间可形成氢键，而醛、酮分子间不能形成氢键； b. 醛、酮的偶极矩大于醚、烃的偶极矩 溶解度：与醇相似。低级醛、酮可溶于水；高级醛、酮不溶于水。 因为醇、醛、酮都可与水形成氢键： 第19页/共104页第十一章 醛、酮和醌 醛和酮的波谱性质11.5 醛和酮的波谱性质 IR光谱： νC＝O：1680－1850cm-1（很强峰，无其他峰干扰) 注意：丙酮的νC＝O为1715