超声化学法的解说.pptxVIP

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超声化学法超声化学法——目录Part 2Part 4Part 5Part 3Part 1应用原理与机制参考文献感谢与展望优缺点0403020105超声化学法——含义及其原理含义及原理: 超声化学,就是利用超声波来加速物质的化学反应或启动新的反应途径或改善其溶解、结晶、分配等物化性能,以提高化学反应产率或获得新的化学反应物质或提高物质的分离、提取效率。超声波是频率为2*10?—10?Hz的声波,超声波在传播的过程中,超声波与媒质的相互作用,可以使超声波的相位和幅度等发生变化;功率超声波会使媒质的状态、组成、结构和功能等发生变化。这类变化称为超声效应。超声波与媒质的这种相互作用机制可分为热机制、机械(力学)机制和空化机制三种(有学者把后两者合称为非热机制)。超声化学法——相互作用机制1. 空化理论附着在固体杂质、微尘、容器表面上及细缝中的微气泡或因结构不均匀造成液体内抗张强度减弱的微小区域中析出的溶解气体等都可以构成这种微小的泡核。当超声波作用于液体介质时,在负压区内介质分子间的平均距离会超过液体介质保持不变的临界分子距离,使得液体介质断裂,形成微泡,即空化泡。空化泡崩溃时,极短的时间内在空化泡周围的极小空间内,将产生瞬间的高温(~5000K)和高压(~1800atm)及超过1010K/s的冷却速度,并伴随强烈的冲击波和(或)时速达400km的射流甚至放电发光作用。 超声化学法——相互作用机制2. 自由基氧化理论 空化泡绝热崩溃时产生的高温高压(5500℃和50662~101325 kPa)足以使H2O分子(水分子中O-H键能为500 kJ/mol)分解为·H和·OH自由基:H2O → ·H + ·OH3. 超临界水氧化当有机物和氧溶解于超临界水中时,它们在高温单一相状态下密切接触,在没有内部相转移限制和有效的高温下,氧化反应迅速完成(几秒至几分钟) ,有机物的去除率一般在99 %以上超声化学法——应用在加成反应(亲电、亲核、环加成等)、取代反应(亲电、亲核)和氧化还原反应中都有应用。有机合成在粮油食品的分析测试、包装、清洗、干燥、乳化、陈化、结晶、分离、革取、澄清、化学合成、杀菌、酶研究等方面的应用粮油食品工业治理难生物降解有毒有机污染物苯类、酚类、氯代苯类、氯代苯酚类、硝基苯类、硝基苯酚类、氯代烷烃,水污染控制。超声化学法——应用之 含乙烯基基团的聚硅烷的合成含乙烯基基团的聚硅烷的合成与表征  聚硅烷是一类主链完全由硅原子组成的无机高分子化合物, 其侧基R 一般为饱和或不饱和烷基、芳基或其他官能基团.聚硅烷主链的硅原子3d 轨道为空轨道, 使主链的σ电子在聚合链主链上广泛离域, 形成σ共轭聚合物.对聚硅烷的研究曾因其不溶不熔而在低谷徘徊了近50 年.以甲基乙烯基二氯硅烷为单体, 采用超声钠缩合法合成聚(甲基-乙烯基)硅烷; 结果表明, 聚(甲基-乙烯基)硅烷产物产率从2 %提高到了28 %;各种产物聚硅烷中均含有大量乙烯基基团, 有利于进一步进行其他官能化反应.超声化学法——应用之 含乙烯基基团的聚硅烷的合成 在采用传统的Wurtz 钠缩合法合成聚甲基乙烯基二氯硅烷时, 由于温度过高, 需在高于钠的熔点(97 ℃)下进行, 常使得侧链上的乙烯基基团之间发生交联[, 而钠表面又会被生成的聚合物和氯化钠覆盖, 从而使得它的反应速率降低, 这样就需要很长的反应时间才能达到一定的产率.过长的反应时间在一定程度上又使得产物有了降解或热解, 分子量分布宽, 而大子量产物的比例也比较小, 仅得少量可溶性聚合物, 产率不足2 %.而超声振荡则是一物理效应, 它短时间内能在局部提供大量的能量,并通过超声气流使Na 表面受损, 不断产生新的表面, 从而使反应在低温下容易进行.而在Na 表面产生的硅阴离子又加速了引发过程, 提高了反应速率,这样使得反应的时间也得到了缩短.反应温度的降低和反应时间的缩短降低了乙烯基发生交联的可能, 从而使产物产率得到了大幅提高。超声化学法——应用之 含乙烯基基团的聚硅烷的合成 产物的TGA 曲线聚硅烷作为一类独特的光电功能材料, 在加工、开发和应用的过程中, 其耐热性和热稳定性是极其重要的指标之一具有更加良好的热稳定性 产物的紫外吸收光谱分子整体共轭程度增大,紫外最大吸收波长蓝移更加明显超声化学法——应用之有机农药硫磷的分解 有机农药硫磷的分解A .Kotronarou 等人研究了有机农药对硫磷在超声波幅照下可发生以下反应从而生成对人体无害的物质。高效、低耗。超声化学法——纳米氧化铁红粒子 在超声波的作用下,采用钦白厂副产品硫酸亚铁和工业级碳酸氢钱作为原料,首先在搅拌作用下采用滴加方式得到沉淀中间体,添加适量的表面活性剂,然后加入超声波作用,并通入一定量的空气,沉淀物氧化完全后得到一胶体,将该产物多次

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