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工程化学化学反应第1页/共44页内容提要和学习要求 本章将要讨论化学反应的一些基本规律，主要包括化学反应的方向；化学反应的程度即化学平衡；化学反应速率；以及应用这些基本规律，分析大气污染的形成及其防治方法。第2页/共44页学习本章的目的、要求为： （1）理解自发反应的特征及影响过程自发性的两大因素。了解混乱度与熵的概念。 （2）掌握化学反应的标准摩尔吉布斯函数变的计算，能应用或判断反应进行的方向。 （3）理解化学平衡的概念、特点，掌握标准平衡常数）的写法及其与的关系，并能进行有关第3页/共44页计算。理解影响平衡移动的因素，能判断平衡移动的方向。 （4）了解化学反应速率、基元反应和反应级数的概念，能运用速率方程和阿仑尼乌斯公式进行有关计算。能解释浓度、温度、催化剂对化学反应速率的影响。 （5）了解大气中主要污染物及其防治计算。理解影响平衡移动的因素，能判断平衡移动的方向。第4页/共44页 2.1化学反应的方向 1. 自发过程 （1）热（量）自发地从高温物体传给低温物体。 （2）气体总是自发地从高压区流向低压区。 （3）水总是自发地从高水位的地方流向低水位的地方。第5页/共44页 自发过程虽有不同的表现形式，但有许多共同的特征: （1）自发过程有确定的方向性。由于体系内部存在某些差别，如压力差?p，温度差?T，水位差?h等。过程向着减小这些差别、直至消除这些差别的方向进行。第6页/共44页 （2）自发过程进行有一定的限度。自发过程进行到差别(?p、?T、?h)为零时，达到平衡状态，自发过程就达到了一定的限度。如果条件不改变，这种相对平衡状态就不会改变。第7页/共44页 （3）自发过程的方向和限度可以用一定的物理量来判断。例如，在气体膨胀中，用p来判断过程的方向和限度，其方向总是从高压到低压，直到时为止。同理，温度T、水位h可以判断热传递、水流动过程的方向和限度。第8页/共44页2.吉布斯函数 (1)吉布斯函数与自发过程 ΔG 0 此过程自发进行 ΔG = 0 系统处于平衡态 ΔG 0 非自发过程第9页/共44页 G是体系的状态函数。故?G具有下列特征： （1）?G的值只与体系的始态和终态有关，而与过程所经历的途径无关。 （2）正、逆过程的吉布斯函数变数值相等而符号相反，即。 （3）?G具有加和性。若一个过程可分为几个过程之和，则总过程的?G等于各分过程的吉布斯函数变之和。第10页/共44页 ?G的物理意义为： （1）?G是自发过程的推动力。在恒温、恒压，只涉及体积功的条件下，自发过程是朝着体系的吉布斯函数减小(?G 0)的方向进行。第11页/共44页 （2）?G是可以利用的能量,即体系的焓变?H，由两部分组成，一部分为，是在恒温条件下维持体系内部一定混乱度所需的能量变化，是无法用来做功的；另一部分则为可以用于做有用功的能量（?G）。因此，?G是体系能提供“有用功”本领的度量，其减小的量—?G，应等于体系在过程中可做的最大有用功。 第12页/共44页 （2）化学反应的标准摩尔吉布斯函数变 在热力学标准态下，发生1mol反应时，反应的吉布斯函数变化叫做化学反应的标准摩尔吉布斯函数变，用 表示。 第13页/共44页aA + bB = gG + dD第14页/共44页例2.1 试根据反应的标准摩尔吉布斯函数变 的数据，判断下列反应在标准态下能否自发进行？解：由附表查出各物质的第15页/共44页3. 混乱度与熵 物质内部微观粒子的混乱度（或无序度）可用熵来表达，并用符号“S”表示。 (1) 标准摩尔熵与标准摩尔熵变 ①对于同一物质，物态不同，熵值不同第16页/共44页 ②同一种物质在聚集状态相同时，温度升高，热运动加剧，混乱度增大，其标准摩尔熵值随温度升高而增大。 ③在温度和物态相同时，由同样元素组成的物质，结构越复杂，相对分子量越大，标准摩尔熵值越大。第17页/共44页aA + bB = gG + dD第18页/共44页(1)4. 反应自发进行方向的判断(1) 反应自发进行方向的粗略判断例2.2 定性判断下列反应自发进行的方向ΔH 0; ΔS 0; ΔG 0第19页/共44页(2)(3)(4)ΔH 0; ΔS 0; ΔG 0ΔH 0; ΔS 0; ΔG究竟为正值或负值取决于温度高低。 ΔH 0; ΔS 0; ΔG究竟为正值或负值取决于温度高低。第20页/共44页 ①由标准摩尔生成吉布斯函数 计算反应的 ②利用式 ?G =?H-?TS计算反应的称为标准熵法。(2) 化学反应的?G的计算及自发进行方向的判断第21页/共44页 2.2 化学反应进行的程度和化学平衡 1. 化学平衡的特征 （1）化学平衡是一动态平衡，是正反应速率等于逆反应速率的状态。 （2）达到平衡时，化学反应的?G