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PAGE PAGE 1 脱硫催化剂的选用  脱硫催化剂的选用  张久玉  (X省化肥联合开发公司,X省合肥230022)  摘要:介绍了具有代表性脱硫催化剂的选择和使用特性,总结了生产操作中出现的问题并采取适当的处理措施。  关键词:脱硫;催化剂;措施  中图分类号:TQ113.24+7文献标识码:A文章编号:1008-553X(20XX)04-0040-02  化工生产中为了彻底脱除原料气中的含硫物质,在工艺流程中不仅设置了常脱,还在变换之后设置了变脱、精脱等工序。在合成氨生产中,催化剂的选择和应用具有极其重要的作用。  1催化剂的选择  总体上评定,优质的脱硫催化剂应具备如下综合性能:  (1)性能稳定,适应性好,对人体无害,对环境少污染,对设备低腐蚀。  (2)吸氧、载氧性能高,对HS-氧化析硫活性好,脱硫液的工作硫容高,催化剂用量少,成本低,使用便利。  (3)氧化析出的单质硫颗粒大,易聚合浮选,易从液相中分别,脱硫贫液悬浮硫含量少,副盐生成率低。在湿式氧化法脱硫中,将H2S氧化成单质硫是借助于脱硫液中的载氧化催化剂来实现的。催化剂在很大程度上打算着湿式氧化法的脱硫效率、单质硫生产率、碱耗、再生效率、副反应产率等一系列重要指标。  不管采用何种催化剂,其化学反应过程都要分三步走:第一步用氨水或纯碱液等碱性溶液汲取气体中的H2S进行中和反应;第二步采用载氧催化剂进行催化氧化反应,把HS-、S2-氧化成单质硫;第三步加入或喷射自吸空气氧化失活的催化剂,使其得到再生,达到恢复活性,循环使用的目的,同时将单质硫浮选出来并分别出去,熔炼硫磺。从工艺上看,第一步汲取反应在脱硫塔中进行,气液两相逆流接触,通过传质(填料)H2S从气相界面向液相界面转移,进入液相主体。酸碱中和反应,生成相应的盐转化为富液。此过程中受气膜掌握,属扩散式汲取。催化、氧化、析硫的第二步化学反应也主要在脱硫塔内进行,形成了复杂相系共存。因而,传质面积、喷淋密度、液气比、碱度、pH值、催化剂浓度、反应温度等都会影响汲取的选择性及析硫再生和气体净化度。  2两种具有代表性脱硫催化剂的选用  2.1栲胶+V2O5催化剂  栲胶法脱硫是X省化工研究院上世纪70年月中期自行研发,因其性能稳定,适应性好,特殊是栲胶经“氧化降解”后投入系统,硫泡沫浮选好,易分别,贫液中浮硫含量低,不易造成堵塔,上世纪80年月被广泛应用。栲胶是高分子聚酚类物质,主要成分是丹宁,其结构中含有大量较活泼的多羟基芳香族物质,具有较强的吸附氧能力,在脱硫生产中既是良好的载氧体,又能对钒盐起络合作用,生成水溶性较稳定的络合物。栲胶不能直接用于脱硫生产,只有将其放入碱液中热溶,并需通入足量的正压空气,足够的时间,进行“制备”,使其表面活性物变为非活性物而消泡,酚态结构氧化成醌态结构,丹宁大分子链降解成小分子链,大部分胶体被破坏,从而活性增加,这种具备较强活性且有一定胶粘性的溶液,在生产中才有使用价值,上述过程称生栲胶的预处理。有的熟化栲胶往往“夹生”而活性差,易发泡,所以在投入系统前也需进行简洁的预处理。栲胶溶液的配制:配制栲胶溶液需在特定的设备中进行。适量加水并加热至50℃左右,适量加碱并搅拌至全溶解,适量加栲胶用直接蒸汽或间接蒸汽加热,并维持85￣90℃,通入正压空气进行“预处理”15小时左右(应留意槽内溶液不能外溢)。栲胶∶碱∶水(重量比)为1∶5∶30或1∶4∶30为宜。  栲胶在热碱液中氧化降解完全时,其色度基本上不再变浅,电位值基本上不再上升,皂泡基本上不再生成,可认为预处理过程已经完成。一次预处理的溶液应分多次往系统中补加,储备期间液温维持在60℃左右,并通入少量空气,以防胶体聚合粘度增加而影响其活性。钒液配制:若原料为五氧化二钒,可在1m3热水中先溶解100kg纯碱,然后加入25kgV2O5,搅拌,加热煮沸约30分钟,恒温至全溶解,至静态溶液清亮为止。通常脱硫液中的胶钒重量比为2∶1较相宜,栲胶适量增加以防氧化不完全生成“S-O-V”沉淀(其总钒中V5+90%)。  脱硫溶液中只有V5+对HS-具有氧化功能,氧化再生充分时,栲胶的氧化降解物大部分为氧化态,而钒盐基本为V5+;若氧化不完全则易生成“S-O-V”沉淀。  2.2888脱硫催化剂  888脱硫催化剂是上世纪90年月初由东北师范大学试验化工厂研发的,其主体为三核酞菁钴磺酸铵金属有机化合物,属一元催化氧化,其工作过程为简洁的程序式循环。  (1)对HS-的快速催化氧化,析硫过程绝大部分在脱硫塔内进行(约占总析硫量的80%),实质是将整个工艺过程前移