腾冲火山石固载强酸催化剂的制备及催化合成乙酸乙酯.docxVIP

PAGE PAGE 1 腾冲火山石固载强酸催化剂的制备及催化合成乙酸乙酯  腾冲火山石固载强酸催化剂的制备及催化合成乙酸乙酯  姚文华秦云闵良  （保山师范高等专科学校生化系，X省保山678000）  以腾冲火山石为载体制备了火山石固载的强酸催化剂。研究结果表明，该催化剂在乙酸乙酯的合成反应中具有一定的催化活性，且可以重复使用。  关键词：腾冲火山石；固载强酸；催化剂；制备；乙酸乙酯  中图分类号：O62文献标识码：A文章编号：1008-6587（20XX）05-061-02  羧酸酯类是一类常用的化学品之一，广泛用作溶剂、合成原料的中间体和香料。其制备方法一般都采用羧酸与醇直接酯化得到，而在这一反应中，硫酸是用的最多的催化剂。目前，无论是在学校的试验教学中还是在羧酸酯的工业化大量合成过程中，仍旧在大批量的使用硫酸催化剂。众所周知，硫酸是一个液体强酸，其本身具有很强的腐蚀性和刺激性，对设备的要求比较苛刻，产物的分别和纯化也比较困难，而且硫酸的排放简单造成严重的环境污染。随着人类对环境问题的不断关注，迫切需要研究高效、长寿、且与环境友好的酸催化剂。固体酸由于具有以下三个特点，而日益受到人们的关注：具有硫酸、盐酸的高酸强度；在相对低温下具有较高的活性和选择性，能避免不必要的副反应；催化剂的使用寿命长，再生性好，符合环保要求。目前，固体酸催化剂的研究主要集中在分子筛和固载超强酸等方面。其中，有部分固载强酸已经被应用在酯化反应中，并取得了较好的效果。卢泽楷等人把稀土硫酸盐固载在人工沸石、活性炭和强酸型阳离子树脂上制成固载强酸催化剂研究乙酸和正丁醇的酯化反应，发觉具有较高的催化活性。赵立芳、姜波将铕掺杂在固载强酸上制备催化剂催化合成三醋酸甘油酯，在原料比为n甘油：n乙酸：n乙酸酐为1：4：0.2，催化剂用量为2.5g（为总投料量的2.6%），时间为7小时，三醋酸甘油酯的收率可达到98.3%。  腾冲火山群是我国闻名的旅游风景区，其火山石分布广泛，品种多样，储量丰富，主要分布在中部和北部的曲石、固东、马站、滕越、和顺、荷花等乡镇，面积约1100km2，储量约2000亿m3。火山石具有质轻（容重 本文报道了将SO42-固载于腾冲火山石上制备固载强酸的方法以及该催化剂在固-液两相中催化合成乙酸乙酯的催化性能，研究结果表明，该腾冲火山石固载强酸对乙酸乙酯的合成具有催化活性，且催化剂的分别提纯比较简洁，对环境造成的污染比较小，催化剂可以重复使用。  1.试验  1.1仪器和试剂  腾冲火山石（从市场上购买），冰醋酸，乙醇，硫酸，碳酸钠等试剂均为分析纯或化学纯，试剂未作进一步纯化处理。所用仪器主要有2W阿贝折光仪，所用温度计没有校正。  1.2催化剂的制备  将购买来的腾冲火山石制成大约为2-6目的颗粒，用自来水洗去粉状部分，置于恒温干燥箱内110℃干燥至恒重以除去表面吸附的水分子对制备过程的影响，冷却至室温，取出浸渍于1mol/l硫酸溶液中24h，再用水洗至无SO42-为止。最终置于恒温干燥箱中于110℃干燥至恒温，即得腾冲火山石固载强酸催化剂。  1.3乙酸乙酯的合成  在一个带有导气管的250ml圆底烧瓶中加入无水乙醇和冰醋酸各10毫升，然后加入一定量的催化剂，油浴加热回流，将产生的气体通入盛有10ml饱和Na2CO3溶液的锥形瓶中，观看液面并嗅其气味。取出饱和Na2CO3溶液中的上层溶液，用水洗涤两次，再用无水硫酸镁干燥。过滤后，将初产物进行蒸馏，收集馏分，测其折光率。过滤出催化剂，用蒸馏水洗涤两次，然后在恒温干燥箱中进行活化，再一次重复做乙醇和冰醋酸的酯化反应。  2.结果与争论  2.1固载强酸催化剂的催化活性将添加了固载催化剂的无水乙醇和冰醋酸在油浴中反应两小时后，取出盛有饱和Na2CO3溶液的锥形瓶，可以看出锥形瓶中有明显的分层，且有明显的酯的芳香气味。这说明反应中有酯生成，即乙醇和冰醋酸在催化剂的催化作用下发生了酯化反应，生成了乙酸乙酯。从而可以看出，以腾冲火山石为载体制备的固载强酸对酯化反应具有一定的催化活性。  将活化过的催化剂进行重复试验，在盛有饱和Na2CO3溶液的锥形瓶中观看到了同样的试验现象。这说明以腾冲火山石为载体制备的固载强酸催化剂可以回收和重复利用，从而达到优化利用效果以及削减对环境的污染。  2.2折光率的测定  蒸馏得到的产物为无色透明的液体，具有酯的特征芳香味，用2W阿贝折光仪测得其折光率为=1.3720，与手册数据相符合。分析结果可以表明该产物是乙酸乙酯。  3.结论  从上面的研究结果可以看出：