实验一、水中化学需氧量的测定(重铬酸钾法).pdfVIP

实验一、水中化学需氧量的测定（重铬酸钾法） 一、概述 化学需氧量（ COD），是指在一定条件下，用强氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，以氧的毫克 / 升 来表示。化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度。水中还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁 盐、硫化物等。水被有机物污染是很普遍的，因此化学需氧量也作为有机物相对含量的指标之一。 水样的化学需氧量，可受加入氧化剂的种类及浓度，反应溶液的酸度、反应温度和时间，以及催化剂 的有无而获得不同的结果。化学需氧量亦是一个条件性指标，必须严格按操作步骤进行。对于工业废水， 我国规定用重铬酸钾法，其测得的值为 COD Cr。 1．方法原理 在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂、 用硫酸亚铁铵溶液回滴。根据消耗的重铬酸钾量算出水样中还原性物质消耗氧的量。 2 ．干扰及其消除 酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加入硫酸银作催化剂时，直链脂肪族化合物可完全 被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸 气相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。氯离子能被重铬酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀， 影响测定结果，故在回流前向水样中加入硫酸汞，使成为络合物以消除干扰。氯离子含量高于 2000mg/L 的样品应先作定量稀释、使含量降低至 2000mg/L 以下，再行测定。 3 ．方法的适用范围 用 L 浓度的重铬酸钾溶液可测定大于 50mg/L 的 COD 值。用 L 浓度的重铬酸钾溶液可测定 5— 50mg/L 的 COD 值，但准确度较差。 二、仪器及试剂 1． 仪器 （1）回流装置：带 250ml 锥形瓶的全玻璃回流装置见图 3-2-1 （如取样量在 30ml 以上，采用 500ml 锥形瓶的全玻璃回流装置） 。 （2 ）加热装置：电热板或变阻电炉。 （3）50ml 酸式滴定管。 2 ．试剂 （1）重铬酸钾标准溶液（ 1/ 6K2Cr2O7=L）： 称取预先在 120℃烘干 2h 的基准或优级纯重铬 酸钾 12.258g 溶于水中，移入 1000ml 容量瓶，稀释至标线，摇匀。 （2 ）试亚铁灵指示液：称取 1.485g 邻菲啰啉 (C12 8 2 2 H N ?H O,1,10-phenanthnoline) ，0.695g 硫酸 亚铁 (FeSO 4 ?7H2O)溶于水中，稀释至 100ml ，贮于棕色瓶内。 （3）硫酸亚铁铵标准溶液 [(NH4 )2Fe(SO4)2 ? L]：称取 39.5g 硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边 缓慢加入 20ml 浓硫酸，冷却后移入 1000ml 容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准 溶液标定。 标定方法： 准确吸取重铬酸钾标准溶液于 300ml 锥形瓶中，加水稀释至 110ml 左右，缓慢加入 30ml 浓硫酸，混 匀。冷却后，加入 3 滴试亚铁灵指示液（约） ，用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红 褐色即为终点。 0.2500 10.00 4 2 4 2 C[(NH ) Fe(SO) ]= V 式中， C—硫酸亚铁铵标准溶液的浓度 (mol/L) ； V—硫酸亚铁铵标准滴定溶液的用量 (ml) 。 （4 ）硫酸 -硫酸银溶液： 于 2500ml 浓硫酸中加入 25g 硫酸银。放置 1— 2 天，不时摇动使其溶解 （如无 2500ml 容器，可在 500ml 浓硫酸中加入 5g 硫酸银）。 （5）硫酸汞：结晶或粉未。