核分析法与生命科学中的微量元素：铜 – 铁的助手.pptx

铜 – 铁的助手;;历史上的Cu;Cu的物理化学性质;在自然界中，铜可以天然铜状态存在，但是数量很少，主要矿物是硫化铜矿。 土壤中铜的平均浓度为20ppm干重，在2－100ppm范围内变化。;铜的物理化学性质;由于铜的最外层电子与次外层电子能量相差不大，所以在生理条件下稳定的价态为+1和+2。 铜的1价离子各电子层均满填，成d10构型，没有d-d跃迁；而其2价离子，未满的次外层可以发生d-d跃迁而呈现出颜色。;人体中的铜; 物质;二、铜的生物化学功能;;;生物体具有对各种有毒金属的防御机制，重金属摄入所诱导的 MT 的合成即为其一。 在众多生物体中的 MT，有很多是含铜的。据认为，在肠的肝内，MT 对 Cu(II) 的体内平衡起一定作用。在有毒重金属侵入机体时，MT 起解毒防御作用；它还可以清除羟自由基(·OH)，对辐射损伤起保护作用。;Cu金属硫蛋白MT;当受到氧致损伤或受环境中毒，观察到体内MT含量增加(Dastonet al., 1994; Taubeneck et al., 1995)。 活体实验表明MT对由氢氧基-OH引起的DNA损伤的保护作用比谷胱甘肽更有效(Kang, 1999)。;然而最近的研究证明Cu(Ⅰ)-MT在有H2O2存在的条件下生成了氢氧基-OH，而H2O2恰恰是在肝炎发展过程中容易产生的。氢氧基-OH转而引起DNA 分裂，从而最终导致了肝炎和肝癌（HCC）的发生。 ;血浆铜蓝蛋白是一组分子量较低的铜蛋白，为深蓝色。血浆蓝蛋白有很多种，如质体蓝蛋白（存在于植物和藻类植物中）、天青色素（存在于荧光极毛杆菌、绿浓杆菌等细菌中）。 从人血清里分离出来的血浆铜蓝蛋白分子量约为 132000，其中铜原子 7±1 个。 在哺乳动物血循环中 96% 的铜是以血浆蓝蛋白的形式存在的，它起转移蛋白质的作用。;;血浆铜蓝蛋白（CP） －－运送和储存铜;黑色素是一种生物多聚体，广泛存在于人和动物的皮肤、毛发和眼睛中。 动物黑色素可分为两类，一是真黑色素，不含硫原子，呈棕色或黑色;二是脱黑色素，含硫原子，呈黄色或微红棕色 黑色素的合成需酪氨酸羟化酶，该酶是一种含Cu2+ 酶，能被紫外线辐射活化，催化酪氨酸氧化聚合等一系列变化生成黑色素。 ;赖氨酸氧化酶、抗坏血酸氧化酶均为含铜酶 主要催化弹性蛋白???键中赖氨酸残基、氨基，使其氧化脱氨为醛基，并与分子间的另一肽键的类似醇基或氨基进行醛醇缩合或醛氨缩合，形成胶原纤维及弹性蛋白共价交联结构，使得弹性纤维形成不溶性状态，从而使机体组织维持正常弹性和韧性 ;五、对中枢神经系统的影响;食物中铜的含量 1mg的有：富强粉、精白粉等，其平均值为0.13mg。 1mg的有：胡萝卜、苹果、砀山梨、鲜牛奶等，其平均值为4.88mg。 500mg的有 :花生仁、蘑菇、小白菜、黑木耳、海带、黄花菜、干枣、红枣、松子、猪肝、猪肾、角鱼、周鱼等，其平均值为694.27mg。 1000mg的有：芝麻、黄豆、绿豆、香菇、黑枣、核桃、莲子、海鲜鱼等，其平均值为1371.78。 2000mg的仅有赤豆一种。;Cu的代谢;;“铜库”;铜与其它元素的相互作用;;;;;;铜缺乏与铜中毒;Cu缺乏引起的病理变化;;Cu缺乏致病机理－－氧致损伤;;;Cu中毒;;;;;Cu的毒性机理－－强氧化还原活性;六、铜与健康和疾病;;;;;Cu与癌症;两种观点;; Cu的聚集与癌症发展的关系;;; ;;表4-a 不同肿瘤大小分界Cu在SLP与HCC中含量 平均值比较;一个假设：体内MT的合成增加是对Cu引起的氧致损伤作出的保护反应。 解释之一：低MT的个体对氧致损伤敏感 解释之二：去除MT的模型对金属毒性表现出更加敏感的反应 (Jiang et al., 2002; Park et al., 2001)。 ;与铜缺乏有关的疾病;;致谢