化学分析技术重铬酸钾法重铬酸钾法法教案.docVIP

PAGE PAGE 1 NUMPAGES 2潍坊职业学院 　 潍坊职业学院 　 《化工产品分析检测》 PAGE 重铬酸钾法及应用 教学要点：重铬酸钾法的原理 滴定条件 重铬酸钾法的优缺点 高锰酸钾法的应用 一、重铬酸钾法的原理 重铬酸钾法是以K2Cr2O7作标准溶液的氧化还原滴定方法。K2Cr2O7是一种较强的氧化剂，在酸性介质中被还原为Cr3+，其半反应为: +14H+＋6e-2 Cr3+＋7 H2O φo =1.33V 由电极电势看出，K2Cr2O7的氧化能力比 KMnO4弱，因此应用范围不如KMnO4广。但它仍是一种较强的氧化剂，能测定许多无机物和有机物。 二、滴定条件 重铬酸钾法在低于3 mol·L-1 HCl介质中进行。虽然Cr2O72-为橙黄色，Cr3+为绿色，但K2Cr2O7的颜色较浅 ，不能用作自身指示剂，常用的指示剂是二苯胺磺酸钠。 三、重铬酸钾法的优缺点 1、K2Cr2O7法的优点 （1）K2Cr2O7容易制得很纯,可作为基准物直接配制标准溶液,浓度一般为c(K2Cr2O7)＝0.02mol·L-1左右。 （2）K2Cr2O7标准液非常稳定,在密闭条件下可长期保存,其浓度不发生改变。 （3）K2Cr2O7在酸性介质中的氧化性弱于KMnO4,对物质的氧化有选择性。如在c(HCl)＜3mol·L-1的盐酸介质中不氧化Cl-,故可在HCl介质中进行滴定。 2、K2Cr2O7法的缺点： （1）K2Cr2O7在稀溶液中颜色较浅,还原产物Cr3+又呈绿色,滴定中需加氧化还原指示剂确定终点。常用的指示剂有二苯胺磺酸钠、邻二氮菲-Fe(Ⅱ)等。 （2）由于K2Cr2O7氧化能力较弱,故测定范围较窄。 （3）Cr2O72-和Cr3+对环境有污染,使用中应注意废弃物的处理。 四、重铬酸钾法的应用 1、重铬酸钾测铁 K2Cr2O7法是测定铁样品含铁量的标准方法。测定反应如下： 6Fe2+ + Cr2O72－ + 14H+ 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O 根据对试样预处理方法的不同，K2Cr2O7法测铁分为SnCl2—HgCl2法和SnCl2—TICl3法 ①SnCl2—HgCl2法 试样（铁矿石等）一般用浓HCl加热分解，用还原剂SnCl2在热浓HCl中将Fe3+还原为Fe2+，其反应方程为： 2Fe3+ + Sn2+ 2Fe2+ + Sn4+ 冷却后将过量SnCl2用HgCl2除去： SnCl2 + 2HgCl2 SnCl4 + Hg2Cl2↓ 适当稀释后，加入H2SO4—H3PO4混合酸，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用K2Cr2O7标准溶液滴至溶液由浅绿色变为紫红色即为终点。 样品中铁的质量分数： 滴定前加入H2SO4 －H3PO4混酸的目的是：H2SO4用于保证足够的酸度；H3PO4与滴定过程中产生的Fe3+生成无色而稳定的[Fe（HPO4）]+ 配离子，降低Fe3+／Fe2+电对的电势，使二苯磺酸钠变色点的电位落在滴定的突跃范围内，减小终点误差，同时消除了Fe3+的黄色，有利于终点的观察。 此法简单、快速、准确，在生产上广泛应用。但由于使用了有毒的HgCl2，会造成环境污染，经改进形成了无汞测铁法 ②SnCl2—TiCl3法 试样溶解后，先用SnCl2把大部分Fe3+ 还原为Fe2+，再以钨酸钠为指示剂，用TiCl3还原剩余的Fe3+， 2Fe3+ + Sn2+ 2Fe2+ + Sn4+ Fe3+ +Ti3+ Fe2+ + Ti4+ 当过量一滴TiCl3时，钨酸钠被氧化为钨蓝，溶液出现蓝色，Fe3+ 全部转化为Fe2+。稍过量的Ti3+应除去。将溶液加水稀释后，以Cu2+ 为催化剂，利用水中的溶解氧将其氧化为Ti4+。钨蓝也被氧化，使蓝色褪去。也可直接滴加K2Cr2O7至蓝色褪去。此时体系中只有Fe2+。其后测定步骤与SnCl2—HgCl2法相同。 2、化学需氧量（COD）的测定 COD是衡量水体被还原性物质污染的主要指标之一。它是指在一定条件下，1L水样中还原性物质被氧化时所消耗的氧化剂的量，折算成每升水样全部被氧化后，需要的氧的毫克数，以mg/L表示。它反映了水中受还原性物质污染的程度。目前COD已成为环境监测分析的重要项目。 K2Cr2O7测定COD的主要过程是：在水样中加入过量的K2Cr2O7标准溶液，在硫酸介质中，以硫酸银为催化剂，加热回流2小时，待氧化作用完全后，冷却，以邻二氮菲—亚铁为指示剂，用Fe2+标准溶液回滴剩余的K2Cr2O7。该法可用于污染严重的生活污水和