第四章农药环境毒理和环境归趋.ppt

第四章农药环境毒理和环境归趋; 在相当长的时期内，人们对农药的使用主要着眼于对有害生物的防治和提高经济效益上，而对农药施用后进入人类生存的生态环境中，乃至留存于人们的食物中可能产生的不良影响没有给予足够的重视，直到20世纪中期，大量的农药施用造成严重恶果之后才引起人们对这一问题的关注。; 1962年Carson出版了《寂静的春天》以后，人们开始重视化学农药已经和将会对人类的生存环境产生的影响。人们意识到农药被投入到生态系统以后会带来一系列问题。;第四章农药的环境毒理及环境归趋 研究化学农药在环境中分布、转移、代谢、变化、积累及对生物和人类的影响，即为农药的毒理学。 化学农药不论以何种剂型，何种方式使用，都将化学物质撒布于环境之中。农药的化学性质不同，在环境中的降解速度也不同，化学性质稳定的农药还可在环境中做远距离迁移或通过食物链而富集。 ;一、农药在土壤中的迁移及降解;扩散作用与土壤的性质有关：土壤含水量、土壤比重、紧实度、孔隙度、温度及吸附作用等都影响其扩散作用。 在土壤对农药行为的影响因素中吸附作用最重要。在土壤的无机颗粒中，粘粒对农药的吸附力最强；土壤有机质中以腐殖质为主体，它的表面积很大，在土壤和农药的相互作用中占主要地位。一种农药可以通过物理吸附、化学吸附和配位作用被吸附而固定于土壤中。;农药进入土壤生态系统后，也进行着一系列的变化。首先是农药的非生物降解，这是消除土壤中残留农药的重要途径，其主要降解过程包括化学水解、光化学分解和氧化还原等；其次是生物降解途径，土壤中能分解农药的微生物种类很多，如一些细菌、真菌、放线菌和一些单细胞，生物降解可以将农药分子分解为无机物，并且速度很快。 ; （一）农药污染土壤的途径及降解途径 化学农药污染土壤主要通过3种途径：1）防治农作物有害生物进入土壤。2）土壤和种子消毒及用农药浸种、拌种、毒谷等施药方式直接进入土壤。 3）含农药的雨水和尘埃及悬浮在大气中的农药粒子经雨水淋洗进入土壤；植物表面的农药也经雨露进入土壤。;化学农药???土壤中的降解途径： 化学农药在物理、化学及生物因素作用下逐渐分解，最后转变为无机化合物的过程称为农药的降解。土壤中化学农药的降解主要有三种方式： 1）化学降解：化学农药在土壤水分和酸碱等作用下所引起的分解现象。 2）生物降解：化学农药在土壤微生物的作用下所引起的分解和消失。 3）光化学降解：是指农药在阳光作用下所产生的分解现象。;（二）与土壤残留农药降解有关的几个因素; 光解 施用农药后，无论是残留于植物表面，还是进入土壤、水体和大气，均受到太阳光的照射而发生光化学降解，光稳定性已成为农药环境安全性评价的重要内容之一． 太阳光谱中波长在290 -450 nm的紫外光线，是诱导农药发生光降解的最重要谱线，因为这些波长范围内的谱线的光辐射能恰好符合许多农药分子化学键断裂的要求．光化学降解影响农药的稳定性和持效，涉及其在环境中的残留，转归和安全评价；研究农药在水环境中的光解是指导农药合理使用,减少环境污染的重要环节.; 光解的定义：残留在大气、作物、水体和土壤表面的农药在阳光的作用下遭受光降解的能力。 农药的光化学降解包括直接光解和间接光解两种类型。农药分子吸收光能造成自身裂解的方式叫直接光解。 光敏作用和消光：光能除被化合物分子直接吸收外，还能由其它物质为媒介而得到，这就是光敏作用。相反，如果已被激发的化合物分子，其光能被其它物质夺走，则称为消光。具有光敏作用的物质称为光敏剂，具相反作用的则称为消光剂。土壤中的腐殖酸、色氨酸等都是有效的光敏物质。光敏物质对农药的自然分解消除起着重要作用。 ;由于到达地面的太阳光波长大于290nm，一些不能吸收290nm以上光波的农药其光解主要通过环境中广泛存在的光敏剂或光催化剂转移光能而发生间接光解。 重要的非生物降解途径。 对农药残留、药效、毒性均有重大影响。 ; 随着理论研究的发展和深入，农药光化学降解在实际应用中越来越来发挥出重要作用。 (1)农药光解后，其光解产物的毒性可能消失，可能保留，也可能比母体更强。这种保留或者更强的光解产物，是否可能对环境造成潜在的危害，通过对光解产物的结构鉴定，可以明确。 (2)通过光敏剂的选择，可使农药污染物得到降解，尤其在污水治理方面可发挥很大作用。;目前国内外报道的光敏剂主要包括半导体光敏剂(TiO2,ZnO,CdS,WO3和Fe2O3等)、有机染料类光敏剂(甲基兰，卟啉染料，玫瑰红和核黄素等)、芳香类光敏剂(萘,蒽,联二苯,醌类和萘醌衍生物等)和一些氧化物、腐殖酸、腐殖质等 这些光敏剂主要是可被光激发,导致产生高活性的OH·自由基(hydroxyl radical) 中间体，作用于有机物使其分解。 各种光敏剂或催化剂