第三章-熔体与玻璃体.pptVIP

2021/9/12 * 石英晶体与石英玻璃结构 2021/9/12 * 扎哈里阿森还提出氧化物（AmOn）形成玻璃时, 应具备如下四个条件:  1）网络中每个氧离子最多与两个A离子相联; 2）氧多面体中,A离子配位数必须是小的，即为4或3; 3）氧多面体相互连接只能共顶而不能共棱或共面； 4）每个氧多面体至少有三个顶角是与相邻多面体 共有，以形成连续的无规则空间结构网络。 2021/9/12 * 1）瓦伦对比石英玻璃、 方石英和硅胶的x-射 线衍射图发现,玻璃 与方石英的特征谱线 重合。 2、实验 石英等物X-ray衍射图谱 0 0.04 0.08 0.12 0.16 0.20 0.24 0 0.04 0.08 0.12 0.16 0.20 0.24 0 0.04 0.08 0.12 0.16 0.20 0.24 石英玻璃 方石英 硅胶 I 2021/9/12 * 一些学者认为:可把石英玻璃联想为含有极小的方 石英晶体,同时将漫射归结于晶体的微小尺寸。 瓦伦认为:石英玻璃和方石英中原子间的距离大体 上是一致的。通过定量计算,石英玻璃内如有晶体, 其大小也只有0.77nm，这与方石英单位晶胞尺寸0.7 nm相似。但晶体必须是由晶胞在空间有规则地重复， 因此“晶体”此名称在石英玻璃中失去其意义。 2021/9/12 * 这是由于硅胶是由尺寸为1.0~10.0nm不连续粒 子组成。粒子间有间距和空隙,强烈的散射是由于 物质具有不均匀性的缘故。但石英玻璃小角度没有 散射,这说明玻璃是一种密实体，其中没有不连续 的粒子或粒子之间没有很大空隙。这结果与微晶学 说的微不均匀性又有矛盾。 另外,硅胶有显著的小角度散射而玻璃中没有。 2021/9/12 * 2）瓦伦:将x-ray衍射曲线通过傅立叶变换得到原子 径向分布曲线,来对玻璃结构进行分析。 石英玻璃的径向分布函数 Si-O O-O Si-Si O-O Si-Si 2 4 2 6 8 10 0 1 3 4 5 6 7 ΣKm4πr2ρ(r) r(A) 2021/9/12 * 随原子径向距离增加,曲线中极大值逐渐模糊, 意味着玻璃中有序部分在减小。而且有序距离在 1.0~1.2nm附近，接近晶胞大小。 石英玻璃中,每个硅原子,平均约为4个氧原子 以0.162nm距离围绕。 瓦伦的实验证明:玻璃物质主要部分不可能以方石英晶体的形式存在,而每个原子的周围原子配位,对玻璃和方石英来说都是一样的。 2021/9/12 * 三、两大学说的比较与发展 1、微晶学说 优点:强调了玻璃结构的不均匀性、不连续性及有序 性等方面特征,成功地解释了玻璃折射率在加热过程 中的突变现象。 2021/9/12 * 1）对玻璃中“微晶”的大小与数量尚有异议。 微晶大小估计在0.7～2.0nm之间波动,含量只占10％ ~20％。0.7～2.0nm只相当于1~2个多面体作规则排列。 2）微晶的化学成分还没有得到合理的确定。 缺陷: 2021/9/12 * 2、网络学说 优点:强调了玻璃中离子与多面体相互间排列的 均匀性、连续性及无序性等方面结构特征。 这可以说明玻璃的各向同性、内部性质的均 匀性与随成分改变时玻璃性质变化的连续性 等基本特性。 2021/9/12 * 对玻璃分相和不均匀等现象无法给出合理解释。 缺陷: 例如:在硼硅酸盐玻璃中发现分相与不均匀现象。用电子显微镜观察玻璃时发现在肉眼看来似乎是均匀一致的玻璃,实际上都是由许多从0.01～0.1μm的各不相同的微观区域构成的。 2021/9/12 * §3-6 常见玻璃类型 典型玻璃 硅酸盐玻璃 硼酸盐玻璃 磷酸盐玻璃 氧化物玻璃:通过桥氧形成网络结构的玻璃。 2021/9/12 * 一、硅酸盐玻璃 由[SiO4]四面体以顶角相连而组成的三维网络; Si的配位数为4,O的配位数为2; Si－O键长为0.162nm,O－O键长为0.265nm； Si-O-Si键角为120~1800的范围内，中心在1440。 1、石英玻璃结构特点: 2021/9/12 * 硅氧四面体中的Si-O-Si键角 2021/9/12 * 当R2O、RO等氧化物引入石英玻璃,形成二元、三元甚至多元硅酸盐玻璃时,由于O/Si比增加三维骨架破坏玻璃性能改变。 2、玻璃的结构参数: 2021/9/12 * O/Si比对硅酸盐网络结构的影响 ( Si ( ( ( O Si ( ( ( ( Si (