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极性溶剂
概念及定义
极性溶剂是指含有羟基或羰基等极性基团的溶剂,其极性强,介电常数
大。
极性键与非极性
首先化学共价键分为极性键与非极性键。非极性键就是共用电子对没有
偏移,出现在单质中比如 O2;极性键就是共用电子对有偏移比如 HCl。而当
偏移的非常厉害之后 ,看上去一边完全失电子另一边得到了电子, 就会变成离
子键了,如 NaCl 。
极性分子与非极性分子
由于极性键的出现,所以就使某些分子出现了电极性,但是并不是说所
有有极性键的分子都是 极性分子。比如CH4,虽然含有 4个极性的 C-H键,
但是因为其空间上成对称的正四面体结构,所以键的极性相消,整个分子没
有极性。
对于H2O,虽然与 CO2有相同类型的分子式,也同样有 极性共价键,但
二者分子的极性却不同。 CO2 是空间对称的直线型,所以分子是 非极性分子,
H2O 是折线型,不对称,所以是极性分子,作为溶剂称为 极性溶剂。
化合物的极性决定于分子中所含的官能团及分子结构。各类化合物的极
性按下列次序增加:
—CH3,—CH2—,—CH=,—CH三,—O—R,—S—R,—NO2,—N (R)
2,—OCOR,—CHO,—COR,—NH2, —OH,—COOH,—SO3H
常用溶剂的极性顺序
水(最大)甲酰胺三氟乙酸DMSO乙腈DMF六甲基磷酰胺甲醇乙醇
乙酸异丙醇吡啶四甲基乙二胺丙酮三乙胺正丁醇二氧六环四氢呋
喃甲酸甲酯三丁胺甲乙酮乙酸乙酯三辛胺碳酸二甲酯乙醚 异丙醚
正丁醚三氯乙烯二苯醚二氯甲烷氯仿二氯乙烷甲苯苯四氯化碳二
硫化碳环己烷己烷煤油(石油醚) (最小)
对于溶剂的极性判断,目前还没有一个公认的标准,比较可靠的是根据
溶剂介电常数做一个初步的判断。实际上应用时未必将上述溶剂全部应用 (有
些溶剂,例如三氟乙酸,乙酸,三乙胺,三丁胺等有着很高的反应活性,可
能会与底物发生反应),往往采用混合溶剂(比如石油醚:乙酸乙酯 =3:1 比
石油醚:乙酸乙酯=10:1 的极性要大得多,可以用于柱色谱中分离)分离两
种极性差不多的物质(如乙酰二茂铁和二茂铁的柱色谱分离即使用石油醚:
乙酸乙酯=10:1 的溶剂洗脱),同时混合溶剂也用于物质重结晶(咖啡因在
75%乙醇中重结晶)。
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