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十二烷基苯磺酸钠的工艺流程 十二烷基苯磺酸钠生产工艺 第一节 概述 一、产品概述 十二烷基苯磺酸钠（LAS）是目前主要的阴离子表面活性剂，也是合成洗涤 剂活性物的主要成分。具有强力去污、湿润、发泡、乳化、渗透、分散等功 能。广泛用于日化、造纸、油田、油、水泥外加剂、防水建材、农药、塑料、 金属清洗、香波、泡沫浴、纺织工业的清洗剂、染色助剂和电镀工业的脱脂剂 等。 二、产品规格 1．分子式： C12H25C6H4SO3Na 2. 其疏水基为十二烷基苯基，亲水基为磺酸基。其十二烷基的支链较直链 去污力强，而支链比直链溶解度好。带有支链的十二烷基苯磺酸钠难于生物降 解，直链十二烷基苯磺酸钠可生物降解。 3．分子量： 348 4．规 格：根据用户需要将十二烷基苯磺酸中合成浓度不同的钠盐溶液 （总 固形物w 55%）,中和产物中除活性物十二烷基苯磺酸钠外，还有无机盐 （如芒硝 等）、不皂化物 （如石蜡烃、高级烷基苯、砜等 ）以及大量的水。而实际中，用户 为了适应不同配方的需要，往往更喜欢直接购买十二烷基苯磺酸，再根据产品 的特点和工艺的不同作进一步应用。 三、原料路线和生产方法 十二烷基苯磺酸钠的生产路线如图 1。 （ 1）丙烯齐聚法：丙烯齐聚得到四聚丙烯，再与苯烷基化，然后磺化、中和 而得到高度支链化的十二烷基苯磺酸钠（ TPS）。 TPS不易生物降解，造成环境公害，60年代已被正构烷基苯所取代，现只 有少量生产作农药乳化剂用。 （ 2）石蜡裂解法。 （3）乙烯齐格勒聚合法：由路线（2）和路线（3）先制得a-烯烃，由a-烯 石妬*因枭丙蝉齐格勒累合it松箱绘分?趣一止楝 尿豪聲合L脱图1 石妬 *因枭丙蝉 齐格勒累合 it松箱绘 分?趣一止楝 尿豪聲合L 脱 图1 和 （4）煤油原料 路线：该路线应 用最多，原料成本低，工艺成熟，产品质量也好 第二节工艺原理 十二烷基苯磺酸钠是以直链十二烷基苯进行磺化反应生产所得。磺化剂可 以采用浓硫酸、发烟硫酸和三氧化硫等。磺化反应属亲电取代反应，磺化剂缺 乏电子，呈阳离子，很容易进攻具有亲和性能的苯分子，在电子云密度大的地 方和苯环上易发生取代反应，接受电子，形成共价键，和苯环上的氢发生取代 反应。由于磺化剂的种类、被磺化对象的性质和反应条件的影响 ，有的磺化剂（如 发烟硫酸）本身就是很强的氧化剂，因此在主反应进行的同时，还有一系列二次 副反应（串联反应）和平行的副反应发生，情况十分复杂。直链烷基苯进行磺 化，当反应温度过高或反应时间过长时，主要的副反应是生成砜。 一、反应原理 1.主反应： 以浓硫酸为磺化剂: R+ RR + H2。rHm 48kJ/mol以发烟硫酸为磺化剂： R + R R + H2。rHm 48kJ/mol 以发烟硫酸为磺化剂： + SQ ? SQ SOH + H2SQ R rH m 112kJ/mol 以SO3为磺化剂: 其中 其中R为ChHh 2.副反应: 十二烷基苯采用三氧化硫或发烟硫酸作磺化剂，当反应温度较高或反应时 间过长时，砜的生成是重要的副反应。 以发烟硫酸为磺化剂: R + H2O 以S03为磺化剂: R—厂一 R—厂一SQH县 R— —SQ— - R + H2SQ? SQ 砜是黑色有焦味的物质，它的产生对磺酸的色泽影响很大；同时，它不和 烧碱反应，使最终产品的不皂化物含量增高。 、反应特点 以硫酸为磺化剂，反应中生成的水使硫酸浓度降低，酸耗量大，反应速度 减慢，转化率低，生成的废酸多，产品质量差。通常不用硫酸作磺化剂。 以发烟硫酸为磺化剂，生成硫酸，该反应亦是可逆反应，为使反应向右移 动，需加入过量的发烟硫酸，其结果会产生大量的废酸。但其工艺成熟，产品 质量较稳定，工艺操作易于控制，所以至今仍有采用。 以SQ3作为磺化剂，反应可按化学计算量定量进行，三氧化硫利用率高, 没有废酸、没有水生成，中和时省碱，单耗低。因此，目前生产十二烷基苯磺 酸钠主要以S03作为磺化剂。本章主要介绍以 S03为磺化剂的十二烷基苯磺酸 钠生产技术。 三、热力学和动力学分析 1.热力学分析 磺化反应是一个强放热反应。根据范特霍夫等压方程式 型 巴m，温 dT RT 度升高，平衡常数K下降，对直链烷基苯的转化不利。温度太低，产物磺酸的 粘度增加，对传质和传热不利，亦会影响到产物的质量。 2.动力学分析 以S03作为磺化剂，磺化反应的速率方程可以表达为： r=k[ArH][SO 3]，根 Ea 据阿累尼乌斯公式反应速率常数k Ae芮，该式中表观活化能Ea对k的影响 很大。如根据公式Ea=48.15-0.25| rHm|，则SO3磺化时，反应速率比发烟硫 酸和浓硫酸大的多，因此 SO3磺化时不仅应严格控制气体中的 SO3浓度和它与 烷基苯的摩尔比，而且应强化反应物料的传质和传热过程