高鸿宾版，有机化学， 第3章 不饱和烃：烯烃和炔烃.pptVIP

* (1) 环氧化反应 常用过氧酸: * 过氧酸氧化烯烃的机理（了解） 协同机理 ? 顺式亲电加成 ? 烯烃连有供电基利于反应 ? 活性： R2C=CR2 R2C=CHR RCH=CHR R2C=CH2 RCH=CH2 CH2=CH2 * (2) 高锰酸钾氧化 ① 低温，KMnO4稀溶液，中性或弱碱性 ? 烯烃产物为顺式邻二醇(α-二醇) * 机理（了解） 五元环中间体 五元环中间体 * (1) 与卤素加成 ① 反应式 A 烯烃 溶剂稀释，减缓反应 * 反式加成为主 * B 炔烃 可进行1分子加成或2分子加成 二卤代烯烃中卤原子吸电诱导效应，使双键碳原子电子云密度降低，不利于进一步亲电加成，较易停留在1分子加成阶段 * ② 反应机理 环卤鎓离子稳定性：Br Cl（Br的电负性较小, 体积较大,易成环），故烯烃加Br2立体选择性较好。 环正离子 环卤鎓离子 控速步骤 由离去基团背面进攻 炔烃与卤素加成的反应机理与烯烃类似 * ③ 活性 卤素活性：F2 Cl2