醌类化合物介绍.ppt

2021/9/12 * 基团:α-OH,β-OH,-OCH3,-CH2OH,3个相邻芳H,1个孤立芳H 　　乙酰化物的1HNMR提示有3个乙酰基（α-OH,β-OH,-CH2OH）,且 4.55信号移至5.18,表明为-CH2OH。 从生源角度,可能为C0。用合成产物证明,合成的乙酰化物与黄花 蒽醌C0的乙酰化物的薄层色谱Rf值、IR一致,混合mp.也不下降,证明 该化合物为C0。 2,8-二羟基-1-甲氧基-3-羟甲基-9,10-蒽醌。 13CNMR完全符合。 * 2021/9/12 2021/9/12 * 5.5 含醌类成分中药的实例 1.紫草 2.丹参 3.大黄 4.决明子 5.何首乌 2021/9/12 * 1.紫草 （1）化学成分 （2）提取分离 * 2021/9/12 2021/9/12 * 2.丹参 　　（1）化学成分 　　丹参的主要化学成分为脂溶性成分和水溶性成分,脂溶性成 分为菲醌衍生物,如丹参醌ⅡA等。水溶性成分为丹参素等。 　　 2021/9/12 * 2.丹参 　　（2）理化性质 　　丹参醌ⅡA为红色小片状结晶,丹参醌ⅡB为紫色针状结晶, 隐丹参醌为橙色针状结晶,丹参新醌甲为橙黄色粉末,丹参新醌 乙为橙红色针晶,丹参新醌丙为红色针晶。 　　丹参醌类化合物不溶于水,溶于有机溶剂。多为中性,但丹 参新醌因醌环上有-OH,有较强酸性,可溶于碳酸氢钠水溶液。 2021/9/12 * 2.丹参 　　（3）提取分离 　　 2021/9/12 * 3.大黄 　　（1）化学成分 　　主要为蒽醌类成分,约2％～5％,其中游离的仅为1/10-1/5,主要 为大黄酚、大黄素、芦荟大黄素、大黄酸和大黄素甲醚。多数羟基蒽醌 衍生物以蒽苷存在。此外,还有鞣质、脂肪酸及少量的土大黄苷。 　　（2）理化性质 　　大黄酚为长方形或单斜形结晶,能升华。不溶于水,难溶于石油醚 等有机溶剂,易溶于沸乙醇、氢氧化钠水溶液。大黄素为橙红色针晶, 不溶于水,溶于碳酸钠溶液、氨水、氢氧钠溶液、醇等。大黄素甲醚为 金黄色针晶,不溶于水、碳酸钠溶液,溶于苯、氯仿、氢氧化钠溶液。 芦荟大黄素为橙色针晶,溶于碱水、醇和吡啶。 （3）提取分离 * 2021/9/12 2021/9/12 * 复习思考题: 1.名词解释 醌类化合物 大黄素型蒽醌 茜草素型蒽醌 pH梯度萃取法 Borntrager反应 乙酸镁反应 对亚硝基二甲苯胺反应 2.问答题 （1）简述醌类化合物的理化性质。 （2）简述用化学法、色谱法及波谱法检识、鉴别蒽醌类化合物 的原理及操作。 （3）写出从大黄中提取分离游离蒽醌的流程图,并简述原理。 （4）简述用Sephadex LH-20柱分离蒽醌苷及游离蒽醌的原理 及操作。 （5）说明甲基化试剂及乙酰化试剂的特点及用途。 2021/9/12 * 3.显色反应 　　（2）与活性亚甲基试剂反应:苯醌和萘醌类化合物 在碱性条件下,能与一些含活泼亚甲基的化合物先发生 加成反应,再经氧化而呈蓝色或蓝紫色,可与蒽醌区别。 2021/9/12 * 3.显色反应 　　（3）Borntr?ger反应:羟基蒽醌遇碱性溶液显 红-红紫色。但羟基蒽酚、蒽酮、二蒽酮类化合物则需 氧化成蒽醌后,才显示特征的颜色。 2021/9/12 * 3.显色反应 　　（4）乙酸镁反应:蒽醌类化合物中如有α-酚羟基 或邻位二酚羟基结构时,可与Mg2+等形成有色的络合物。 可用作色谱显色剂。 2021/9/12 * 3.显色反应 　　（5）对亚硝基二甲苯胺反应:羟基蒽酮,可与 0.1％对亚硝基二甲苯胺吡啶溶液反应缩合而产生各种 颜色。可用作色谱显色剂。 2021/9/12 * 5.3 醌类化合物的提取与分离 1.提取方法:溶剂提取 碱溶酸沉 水蒸气蒸馏 2.分离方法:游离蒽醌与蒽苷的分离 　　　　　　 2021/9/12 * 1.提取方法 　　（1）有机溶剂提取法:蒽醌在植物体内常以盐的 形式存在,提取时应先酸化成游离态再提取。游离醌类 极性小,用极性较小的有机溶剂提取;苷类极性较大, 可醇、水等提取。一般常用甲醇或乙醇提取,再纯化。 　　（2）碱提酸沉法:提取具有酚OH的醌类化合物。 　　（3）水蒸气蒸馏法:适用于分子量小的具有挥发 性的苯醌及萘醌类化合物。 2021/9/12 * 2.分离方法 　　（1）蒽苷类和游离蒽醌的分离:二者极性不同, 故在有机溶剂中溶解度不同。将含有蒽醌类成分的乙醇 提取液,浓缩后,用与水不相混溶的有机溶剂反复萃取, 游离蒽醌