催化剂制备的科学原理.ppt

催化剂制备的科学原理 第一页，编辑于星期四：十四点 四十三分。 催化剂载体制备 催化剂: 载体 承载的活性相—一个或多个活性相，含量为0.1~20 wt.% ，颗粒大小为1~50nm）. 载体的功能： 使活性相获得最大表面积，并具备形状以合适特定的催化反应技术 参与反应提高辅助的活性 催化剂具有足够的机械强度和热稳定性 增加催化剂的抗毒能力 减少贵金属催化剂的成本 赋予催化剂合适的比重、比热 载体的种类： SiO2，Al2O3，α-Al2O3，SiO2-Al2O3，C（活性碳） 第二页，编辑于星期四：十四点 四十三分。 硅胶催化剂载体的制备 化学组成: SiO2 ?xH2O ，其中H2O: 结构水； 基本结构：Si－O四面体，并由Si－O四面体相互堆积形成硅胶骨架 ； 硅胶常以孔径大小区分: (1)特细孔硅胶R1 nm (2)细孔硅胶 R150~200 nm (3)粗孔硅胶 R400~500 nm 第三页，编辑于星期四：十四点 四十三分。 硅胶制备过程中的物理和化学变化 Na2SiO4 + H2SO4 + H2O H4SiO4 + Na2SO4 Si(OH)4 + 2OH- Si(OH)62- 2－ 2[Si(OH)6]2- 第四页，编辑于星期四：十四点 四十三分。 聚硅酸 [Si2(OH)10 ]2- + [Si(OH)6]2- ＋2OH- 失水环化 + 3H2O 内部硅原子处于氧的四面体中， 以氧为顶点连接连续物质 表面被OH-所覆盖，并带有电荷 第五页，编辑于星期四：十四点 四十三分。 硅胶制备过程中的物理和化学变化 胶体粒子之间：稀溶液进一步长大（一次粒子生长） 浓溶液粒子失水互相连接带空洞 － 凝胶 SiO2含量1%凝集 硅胶的表面组成 吸附水的脱除 －H2O 充分水合的表面组成 第六页，编辑于星期四：十四点 四十三分。 硅胶的结构形式： 第七页，编辑于星期四：十四点 四十三分。 ≡Si-O- + H3O+ →≡Si-OH + H2O (H2SO4 中不稳定，具有强的聚合倾向) ≡Si-O- + HO-Si≡→≡Si-O-Si≡ + OH-环状聚合态形式-OH 朝外，内部最密堆积; 小的颗粒溶解，颗粒数目减少，大的颗粒继续长大 pH↑6-7，最高为10.5时，氧化硅溶解为硅酸盐，氧化硅表面带OH-,相互排斥，单个颗粒长大；pH值低时，表面电荷下降则表现为碰撞，聚合成链状→网状 孔道内充满水的硅胶→水溶胶 去掉水的硅胶→干胶（表面张力的影响，孔隙率下降） 用醇取代水→醇溶胶 在高压锅内高于醇的临界点，不存在液体与蒸汽的界面，除去醇→气溶胶（保持水溶胶的孔隙率） 第八页，编辑于星期四：十四点 四十三分。 在低于150℃干燥的氧化硅表面—羟基OH覆盖 SiO2表面积100-800 m2/g 孔容：0.3-2.0 ml/g Si-OH 的个数：6.6/nm2 第九页，编辑于星期四：十四点 四十三分。 非常纯的氧化硅的制备 火成法 反应：SiCl4 + O2 →SiO2 + 2Cl2（高温） SiCl4 + CH4 + 2O2 → SiO2 +CO2 +4HCl (高温) 欧洲注册商标： Aerosil 美国注