催化作用与催化剂.ppt

选择性 （1）速率常数之比 反应物A在某催化剂上可有两个方向（两个途径）进行反应。 例如： 且这两个途径有相同的速率表达式时，两个途径的速率常数分别为kB和kC， 对第一途径生成B的反应的选择性SB为 SB＝（kB／kC） 而对生成C的反应的选择性Sc为 Sc=（kC／kB） 第六十三页，编辑于星期四：十四点 四十二分。 （2）目的产物收率与反应物的转化率之比 例如： 反应物A可有两个反应方向进行反应，反应物起始量为nAO，反应进行后A的剩余量为nA， 则反应物A的转化率： 反应I所得产物B的收率为： 第六十四页，编辑于星期四：十四点 四十二分。 反应Ⅱ所得产物C的收率为： 催化剂对反应I的选择性SB为： 同理： 从选择性SB和Sc的结果可以看出： 选择性是反应物转化为目的产物的量占反应物总转化量的百分比。 第六十五页，编辑于星期四：十四点 四十二分。 稳定性和寿命 稳定性和寿命对于工业催化剂来说是致关重要的。 稳定性—是指催化剂的活性和选择性随时间变化的情况。 寿命是指在指定的使用条件下，催化剂的活性能够达到装置生产能力和原料消耗定额的允许使用时间，可以是指活性下降后再生活性又恢复的累计使用时间。 第六十六页，编辑于星期四：十四点 四十二分。 工业催化剂的稳定性 工业催化剂的稳定性包括如下几方面： 1)化学稳定性：保持稳定的化学组成和化合状态。 2)热稳定性：能在反应条件下，不因受热而破坏其物理化学状态，能在一定温度范围内保持良好的稳定性。 3)机械稳定性：固体催化剂颗粒抵抗摩擦、冲击、重压、温度等引起的种种应力的程度。 第六十七页，编辑于星期四：十四点 四十二分。 导致催化剂失活的主要因素 催化剂表面积炭； 活性表面因吸附原料中所夹带的有关杂质 ； 活性组分的挥发、流失，负载活性金属烧结或微晶粒子长大都会使活性不可逆的衰退 ； 化学物种对载体的侵蚀，以及载体孔结构的烧结导致孔道崩塌，催化剂强度丧失而失活 。 第六十八页，编辑于星期四：十四点 四十二分。 工业催化剂除了要满足以上催化性能的基本要求外，还应满足社会发展的循环经济的需求，即要求催化剂是环境友好的，反应剩余物是与自然界相容的。 环境友好性 第六十九页，编辑于星期四：十四点 四十二分。 本章知识点 催化剂的定义 催化作用的四个特征 催化剂成分主要由哪几个部分构成，它们各起什么作用 在估量一个催化剂的工业价值时，通常认为哪三个因素是最重要的？（转化率，选择性，产率，时空产率，转换频率） 第七十页，编辑于星期四：十四点 四十二分。 1.有下述平行反应： k1 B1（目的产物） A k2 B2（副产物） 设两个反应都是一级反应，生成B1的反应速度常数为k1，活化能为E1；生成B2的反应速度常数为k2，活化能为E2。若欲提高生成B1的相对选择性，所用催化剂对两个反应的活化能值E1和E2应有怎样的关系？在这种情况下，低温还是高温对提高B1的相对选择性有利？试论述之。 作业 第七十一页，编辑于星期四：十四点 四十二分。 2.在用1.5mmol的金属锰配合物催化16.32g 25%双氧水氧化8.2g环己烯的环氧化反应中, 假设在反应４h后, 双氧水转化了90 %, 可生成7.35g环氧环己烷（C6H10O）、0.98g环己烯醇（C6H10O）和0.24g环己烯酮（C6H8O）三种氧化产物。试计算反应后剩余的环己烯量、环己烯的摩尔转化率、催化剂基于环己烯的转化频率（单位h-1）、环氧环己烷的选择性和双氧水的有效利用率（设生成一分子环氧环己烷或环己烯醇均消耗一分子双氧水；而生成一分子环己烯酮则消耗二分子双氧水）？ 第七十二页，编辑于星期四：十四点 四十二分。 助催化剂(promoter) 助催化剂是加到催化剂中的少量物质（5~10%) ，是催化剂的辅助成分，本身没有催化活性或活性很小。 可以改变催化剂的化学组成、结构、价态、酸碱性、分散度等 具有提高主催化剂的活性、选择性，稳定性和寿命。 助催化剂的种类：结构性助催化剂和电子型助催化剂 第三十一页，编辑于星期四：十四点 四十二分。 结构性助催化剂 结构性助催化剂的作用主要是提高活性组分的分散性和热稳定性。通过加入这种助催化剂，使活性组分的细小晶粒间隔开来，不易烧结；也可以与活性组分形成固熔体而达到热稳定，提高活性。 能起结构稳定作用的助催化剂，多为熔点较高、难还原的金属氧化物。 如氨合成用的Fe催化剂，通过加入少量的Al2O3。使其活性、和寿命大大延长。原因是Al2O