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干混法 锌锰系脱硫催化剂(合成氨厂的原料气净化,脱除其中含有的有机硫化物) 碳酸锌 氧化镁 二氧化锰 机混 焙烧 350 oC分解碳酸锌 喷球 焙烧 脱硫 催化剂 锌-锰-镁 脱硫催化剂 第三十页,编辑于星期四:十四点 四十三分。 离子交换法 利用离子交换作为其主要制备工序的催化剂制备方法 利用离子交换的手段把活性组分以阳离子的形式交换吸附到载体上 适用于低含量,高利用率的贵金属催化剂 用于活性组分高分散,均匀分布大表面的负载型金属催化剂 第三十一页,编辑于星期四:十四点 四十三分。 分子筛上的离子交换 氢型分子筛的制备(H-ZSM-5) 硅酸钠 硫酸铝 氢氧化钠 晶化 Na-ZSM-5分子筛 1 M NH4NO3 交换3~5次 NH4-ZSM-5分子筛 焙烧脱氨 H-ZSM-5 第三十二页,编辑于星期四:十四点 四十三分。 分子筛上的离子交换 制备Zn/ZSM-5(用于丙烷芳构化) Na-ZSM-5分子筛 焙烧脱有机胺 1 M HCL 90oC交换3次 H-ZSM-5 洗涤焙烧 Zn(NO3)2溶液交换 Zn/ZSM-5催化剂 第三十三页,编辑于星期四:十四点 四十三分。 工业用催化剂的成型 反应器中需要一定尺寸和形状的催化剂颗粒(球型、条型、微球型、蜂窝型等) 颗粒形状影响到催化剂的活性、选择性、强度、阻力、传热 第三十四页,编辑于星期四:十四点 四十三分。 催化剂制备方法 (2) 第一页,编辑于星期四:十四点 四十三分。 催化作用 改变化学反应的速度,控制反应方向和产物构成 反应物 产物 催化剂 催化剂-反应物 第二页,编辑于星期四:十四点 四十三分。 催化剂的特性 加快化学反应的速度,但不进入化学反应计量 催化剂对反应有选择性 只能加速热力学上可能的反应 不改变化学平衡的位置 第三页,编辑于星期四:十四点 四十三分。 催化剂的分类 多相反应固体催化剂(石化工业应用最多) Al2O3/SiO2催化裂化生产汽油 均相反应配合物催化剂(精细化学品、聚合) 茂金属络合物生产聚乙烯 酶催化剂(生物化工) 第四页,编辑于星期四:十四点 四十三分。 固体催化剂的构成 载体(Al2O3 ) 主催化剂(合成NH3中的Fe) 助催化剂(合成NH3中的K2O) 共催化剂(石油裂解SiO2-Al2O3) 第五页,编辑于星期四:十四点 四十三分。 催化剂制备的要点 多种化学组成的匹配 各组分一起协调作用的多功能催化剂 一定物理结构的控制 粒度、比表面、孔体积 第六页,编辑于星期四:十四点 四十三分。 催化剂的一般制备方法 不同制备方法,成分、用量相同,但催化剂的性能可能不同 沉淀法 浸渍法 混合法 离子交换法 第七页,编辑于星期四:十四点 四十三分。 沉淀法 沉淀剂加入金属盐类溶液,得到沉淀后再进行处理 金属盐溶液 NaOH(Na2CO3) 沉淀 洗涤 活化 成型 干燥 焙烧 研磨 催化剂 第八页,编辑于星期四:十四点 四十三分。 单组分沉淀法 制备非贵金属的单组分催化剂或载体 Al3+ + OH- Al2O3.nH2O 焙烧 α- Al2O3, γ- Al2O3, η-Al2O3 载体Al2O3 第九页,编辑于星期四:十四点 四十三分。 共沉淀法 多个组分同时沉淀(各组分比例较恒定,分布也均匀) Cu(NO3) 2 Zn (NO3) 2 Al (NO3) 3 溶液 Na2CO3 三元混合氧化物沉淀 PH中性 合成甲醇 CuO-ZnO-Al2O3 第十页,编辑于星期四:十四点 四十三分。 均匀沉淀法 金属盐溶液与沉淀剂充分混合后,逐渐改变条件得到颗粒均匀、纯净的沉淀物 尿素调节碱性 (NH2)2CO + 3H2O 2NH4+ + 2OH- + CO2 加热到90-100 0C尿素,同时释放出OH- 第十一页,编辑于星期四:十四点 四十三分。 导晶沉淀法 借助晶化导向剂引导非晶型沉淀转化为晶型沉淀 X,Y分子筛 合成 分子筛合成原料 加晶种 高结晶度 晶化 无定型物 X,Y晶体 转化 第十二页,编辑于星期四:十四点 四十三分。 沉淀时金属盐类的选择 一般选用硝酸盐(大都溶于水) 贵金属为氯化物的浓盐酸溶液 铼选用高铼酸(H2Re2O7) 第十三页,编辑于星期四:十四点 四十三分。 沉淀时沉淀剂的选择 易分解挥发除去(氨气,氨水,铵盐,碳酸盐等) 形成的沉淀物便于过滤和洗涤(最好是晶型沉淀,杂质少,易过滤洗涤) 沉淀剂的溶解度要大(这样被沉淀物吸附的量就少) 沉淀物的溶解度应很小 沉淀剂无污染 第十四页,编辑于星期四:十四点 四十三分。 沉淀形成影响因素 浓度 溶液浓度过饱和时,晶体析出,但太大晶核增
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