误差和分析数据处理.docxVIP

第五部分误差和分析数据处理 1 数据的准确度和精度 在任何一项分析工作屮，我们都可以看到用同一个分析方法，测定同一 个样品，虽然经过多少次测定，但是测定结果总不会是完全一样。这说明在 测定中有误差。为此我们必须了解误差产牛.的原因及其表示方法，尽可能将 误差减到最小，以提高分析结果的准确度。 1.1 真实值、平均值与中位数 （一） 真实值 真值是指某物理量客观存在的确定值。通常一个物理量的真值是不知道 的，是我们努力要求测到的。严格来讲，山于测量仪器，测定方法、环境、 人的观察力、测量的程序等，都不町能是完善无缺的，故真值是无法测得的， 是一个理想值。科学实验中真值的定义是：设在测量中观察的次数为无限多, 则根据谋旁分布定律正负谋旁出现的机率相等，故将各观察值相加，加以平 均，在无系统误差情况下，可能获得极近于真值的数值。故“真值”在现实 中是指观察次数无限多吋，所求得的平均值（或是写入文献手册中所谓的“公 认值”）。 （二） 平均值 然而对我们工程实验而言，观察的次数都是有限的，故用有限观察次数 求出的平均值，只能是近似真值，或称为最佳值。一-般我们称这一最佳值为 平均值。常用的平均值有下列儿种： （1）算术平均值 这种平均值授常用。凡测量值的分布服从」E态分布时，川最小二乘法原 理可以证明：在一组等精度的测最屮，算术平均值为最佳值或最可信赖值。 11 ￡坷? T坷+七+……g M x = = n n 式中：K、“2……兀—各次观测值；n ——观察的次数。 （2）均方根平均值 加权平均值 设对同一?物理最用不同方法去测定，或对同一物理量由不同人去测定, 计算平均值时，常对比较可靠的数值了以加重平均，称为加权平均。 — VV]%] + VV9 x2 H H wn xn w = = 二 VV| + vv2 + ? ? ? + 叫 n z叱“ Z=1 n 亍叫 /=1 式小；心、戈2…兀“—各次观测值; “、叫…心—各测量值的对应权重。各观测值的权数一般凭经验 确定。 几何平均值 壬=叭?兀2 ?叼九 对数平均值 -_ _X2 _ A n — - In%, - Inx2 X] x2 以上介绍的备种平均值，目的是要从一组测定值屮找出最接近真值的那 个值。平均值的选样主要决定于一组观测值的分布类型，在化工原理实验研 究中，数据分布较多属于正态分布，故通常采用算术平均值。 中位数(xM) 一组测量数据按大小顺序排列，屮间一个数据即为屮位数。当测定次数 为偶数时，中位数为中间相邻的两个数据的平均值。它的优点是能简便地说 明一组测量数据的结果，不受两端具有过人谋差的数据的影响。缺点是不能 充分利用数据。 2 准确度与误差 准确度与误差是指测定值与真实值Z间相符合程度。准确度的高低常以 谋羌的人小来衡最。即：谋差越小，准确度越高；谋羌越人，准确度越低。 误差有两种表示方法：绝对误差和相对误差。 1、 绝对误差（E） 某物理量在一系列测量中，某测量值与其真值Z差称绝对误差。实际工 作中常以最佳值代替真值，测量值与最佳值之差称残余误差，习惯上也称为 绝对谋差。 绝对误差（E）=测定值（x） -真实值（T） 2、 相对误差（RE） 为了比较不同测量值的精确度，以绝对误差与真值（或近似地与平均值） 之比作为相对误差。 测定值（x）-真实值（T） 相对误差（RE）= 真实值（T） 由于测定值可能人于真实值，也可能小于真实值，所以绝对谋差和相对 误差都有正、负之分。 绝对误差相同，相对误差可能相差很大。相对误差是指误差在真实值中 所占的百分比率。相对谋差不同说明它们的谋差在真实值众所站的百分比率, 用相对谋旁来衡最测定的准确度更具有实际意义。 但应注意有时为了说明一些仪器测量的准确度，用绝对谋差更清楚。例 如分析天平的称量误差是±0.0002g,常量滴定的读书误差是土O.OlmL等。 这些都是用绝对误差來说明的。 3 精密度与偏差 精密度是指在相同条件下n次重复测泄结果彼此相符合的程度。精密度 的人小用偏差表示，偏差愈小说明粕密度愈髙。 （一）偏差 偏差冇绝对偏差和相对偏差。 绝对偏差（d）二兀一兀 相对偏差是指单次测定值与平均值的偏差。 Y — Y ^^xlOO% 相对偏差二兀相对偏差是指绝对偏差在平均值中所占的百分率。 绝对偏差和相对偏差都有正负Z分，单次测定的偏差Z和等于零。 对多次测定数据的精密度常川算术平均偏差表示。 （二）算术平均偏差 算术平均偏差是指单次测定值与平均值的偏差（取绝对值）Z和，除以 测定次数。即 _ Zx- - % （d） = ? _ 1 ° 算数平均偏羌 斤 （＜ =1,厶???） 算术平均偏差和相对平均偏差不计止负。 例计算下而这一组测量值的平均值，算术平均偏差和相对平均偏差。 解：55.51, 55.50, 5