分离分析化学2-1沉淀分离法.pptVIP

2.5.1 无机沉淀剂分离法 2.5.1.2 硫化物沉淀分离法 （1）常用沉淀剂H2S H2S饱和溶液中[H2S]≈0.1mol?L-1。[S2-]与溶液的酸度有关。 * 第三十页 硫化物完全沉淀的最高盐酸浓度 硫化物 cHCl/(mol?L-1) 硫化物 cHCl/(mol?L-1) As2S3 12 PbS 0.35 HgS 7.5 SnS 0.30 CuS 7.0 ZnS 0.02 Sb2S3 3.7 CoS 0.001 Bi2S3 2.5 NiS 0.001 SnS2 2.3 FeS 0.0001 CdS 0.7 MnS 0.00008 * 第三十一页 （2）均相沉淀剂硫代乙酰胺 * 第三十二页 2.5.2 有机沉淀剂分离法 2.5.2.1 生成鳌合物的沉淀剂 * 第三十三页 （1）8－羟基喹啉 * 第三十四页 （2）丁二酮肟 * 第三十五页 （3）铜铁灵、新铜铁灵 * 第三十六页 （4）铜试剂：二乙基胺二硫代甲酸钠（DDTC） * 第三十七页 2.5.2 有机沉淀剂分离法 2.5.2.2 生成缔合物的沉淀剂 * 第三十八页 * 沉淀分离法——是利用沉淀反应，有选择性的在试料溶液中加入沉淀剂，使某一成分以一定组成的固相析出，经过滤而与液相分离的方法。 沉淀分离法是一类经典的分离方法，其理论依据是沉淀溶解平衡的原理。 * 第一页 2.1 沉淀生成的原理及条件 2.2 沉淀生成过程 2.3 生成沉淀类型 2.4 沉淀操作条件 2.5 常量组分的沉淀分离 2.6 共沉淀分离和富集痕量组分 * 第二页 2.1 沉淀生成的原理及条件 2.1.1 溶度积 2.1.2 同离子效应 2.1.3 盐效应 2.1.4 酸效应 2.1.5 配合效应 2.1.6 有机溶剂 2.1.7 温度 * 第三页 2.1.1 溶度积 Ksp是衡量沉淀溶解能力的尺度。 Ksp越小，溶解度越小。 MnXm(s) nMm+ + mXn- * 第四页 2.1.1 溶度积 溶度积规则 任一状态下：Q = [Mm+ ]n [Xn-]m 1、若Q ＞ Ksp，生成沉淀 2、若Q = Ksp ，反应达到平衡 3、若Q＜ Ksp ，沉淀溶解 MnXm(s) nMm+ + mXn- 达到平衡时： * 第五页 同离子效应：沉淀的溶解度因其共同离子的一种过量存在而减小的现象。 2.1.2 同离子效应 例如： AgCl(s) Ag+ + Cl－ 加入 NaCl Na+ + Cl－ 利用同离子效应可使被测组分沉淀完全，也可用于沉淀洗涤,减少损失。 * 第六页 2.1.3 盐效应 盐效应：当溶液中有与构成沉淀的离子不同的离子存在时，沉淀的溶解度略微增大。 原因：大量的无关离子存在时，溶液的离子强度增大，离子的活度系数相应减小，使原来饱和的难溶盐溶液变为不饱和。 * 第七页 2.1.4 酸效应 酸效应：对强酸盐沉淀影响小。对弱酸盐形成的沉淀影响较大。 MnXm(s) nMm+ + mXn－ +H+ +H+ [H+] 增大，弱酸盐沉淀的溶解度增大 弱酸根 * 第八页 2.1.5 配合效应 配合效应：在含难溶盐的溶液中，加入能与被测定的离子生成配合物的配合剂时，沉淀的溶解度随配合剂添加量的增大而增大。 * 第九页 2.1.6 有机溶剂 往水中加入乙醇、丙酮等有机溶剂，无机盐的溶解度会减小。 原因：减小了溶剂化作用和较低的介电常数（ε水＝78.5， ε乙醇＝24 ） * 第十页 2.1.7 温度 沉淀的溶解反应绝大部分是吸热反应，其溶解度一般随温度的 升高而增大。 由于不同沉淀的性质不同，温度的影响程度不完全一样。 * 第十一页 2.2 沉淀生成过程 沉淀的生成过程 过饱和溶液中构晶离子 形成晶核 形成沉淀 均相成核 异相成核 成核 晶核长大 长大 无定形沉淀 晶形沉淀 * 第十二页 决定沉淀生成速率的因素 2.2 沉淀生成过程 * 第十三页 2.3 生成沉淀类型 2.3.1 分级沉淀 2.3.2 共沉淀 2.3.3 均相沉淀 * 第十四页 2.3.1 分级沉淀 两种阴离子（或阳离子）与相同的阳离子（或阴离子）形成难溶盐，其溶度积相差足够大时，加入沉淀剂可从混合溶液中将其分别沉淀出来加以分离。 分级沉淀的顺序取决于：溶度积和离子浓度 原则：同种类型Ksp越小的物质越先沉淀。 Fe3+ Mg2+ Ksp=7.1×10-40 Ksp=1.8×10