全套课件：聚合物成型原理与工艺（武汉理工大学）.ppt

三、胶料的断裂特性 生胶是一个既有弹性又有粘性的粘弹体。其断裂行为先发生粘性形变，再发生塑性形变，最后断裂。 生胶的断裂特征可用形变指数θd和断裂伸长比λb来表征 Ube 理想生胶断裂能量密度 Lb 生胶断裂时的长度 Ub 实际生胶断裂能量密度 L0 生胶断裂前的长度 影响生胶断裂特性的因素 分子量、分子量分布、支化等 1、分子量窄，难加工 2、分子量宽，往右移，可加工性提高 3、分子量往上移，可加工性变难 4、支化程度往上移 第二节 塑炼 一、塑炼的定义与目的 定义：增加橡胶可塑性的工艺。 目的： 1、增加可塑性 2、使混炼易进行，使配合剂均匀分散 3、压延加工时易深入织物 4、在强压时增加流动性 5、提高橡胶的均匀性，易生产控制 橡胶的可塑性又可用可塑度表征，而可塑度又可用威廉氏可塑度（P)、门尼粘度和德弗硬度表示 1、威廉氏可塑度（P） h0-试片原厚度、 h1-试片在70℃下，5kg负荷，3分钟后的高度、h2-除去负荷3分钟的高度 2、门尼粘度 试样在一定温度、压力和时间下，在活动面和固定面之间变形时所受的扭矩 3、德弗硬度 试样在一定温度和时间内压到规定高度所需要的重荷（克） 完全弹性：h2=h0 完全塑性： h2=h1=0 二、塑炼机理及影响因素 橡胶分子断裂，降低分子链长，断裂既可发生的大分子主链，又可发生于侧链 影响因素有氧、电、热，机械力和增塑剂等。但主要是氧和机械力作用。 塑炼分类： 低温塑炼 高温塑炼 （一）、低温塑炼 以机械降解为主，氧起到稳定自由基的作用。 剪切分子链 在氧气中或缺氧时，自由基可重新结合，但在空气中，自由基与氧作用 产生自由基 稳定 分子长度降低 继续与O2反应 形成过氧结构 + + 稳定 分子长度降低 也可能发生交联，但交联很少发生，故粘度下降，如果有化学增塑剂硫酚时，会发生如下反应： 稳定 分子长度降低 （二）、高温塑炼机理 以氧化为主，机械作用强化橡胶与氧的作用 在高温情况下，由于空气中氧对橡胶分子的自动氧化作用，形成大分子游离基(X) 继续氧化 在氮气或空气不足时， (X)可产生交联。 空气充足时，可继续被氧化： 当有引发剂型化学增塑剂(如BPO) ，高温会对生胶自动氧化起如下的促进作用： 若使用混合型(链转移型)化学增塑剂，也加速氧化： 有氧氧化 无氧交联 （三）、影响塑炼的因素 塑炼时，辊筒对生胶的机械作用力很大，并迫使橡胶分子链断裂，这种断裂大多发生在分子的中间部分。机械力对生胶分子的断链作用，可以用下式进行理论分析： ρ－分子断裂几率 K1 k2－常数 E－分子化学键能 F0：作用在分子链上的力 δ：链断裂伸长长度 F0 δ：断裂伸长功 η?（τ）：作用在分子上的剪切力 M：最长分子链的分子量 橡胶品种一定，E,K1为定值。在低温时，RT不大，断裂多少取决F0 1、 F0↑→ ρ ↑→断裂越多 2、 η↑或τ↑→ F0↑→ ρ ↑→断裂↑ 3、 机械作用使橡胶分子断裂并不是杂乱无章的，而是有一定规律的：a 剪切力达到一定值时，首先在中央断裂，原因是中间受力最大； b F0正比于M2 ,说明分子量越大，分子链越长，越易切断，故分子链长的先断裂，而分子量低的不断裂，故中等分子量级分增多，说明低温塑炼使分子量趋于平均，分子量变窄 4、与时间的关系 NR经低温塑炼，分子可小于7万，此时不再受机械力的破坏，此时粘度低，太软，NR性能不好，称为过炼。 合成橡胶一般不会产生过炼，因为合成橡胶塑炼后平均分子量都