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C1化学:凡含有一个碳原子的化合物,如甲烷CH4 、CO 、CO2 、HCN、CH3OH 等参与的反应。
化工:涉及C1化学反应的工艺过程和技术。
自从20世纪70年代以来,以天然气和煤炭为基础的合成气转化制备化工产品的研究广泛开展,合成气的应用前景越来越宽广。;5.1 概述
合成气(synthesis gas or syngas)
CO和H2的混合物(1/2到3/1)
原料:煤,油、天然气、油页岩、石油砂
、农林废料、城市垃圾
氢能利用背景;1化石类能源使用
过渡开采化石类能源的逐渐枯竭
石油价格不断攀升
2各国替代能源发展政策
;5.1.1 合成气生产方法;油页岩;氢气的利用是最佳的选择;5.1.2 合成气的应用实例;3)醋酸
先通过合成气制甲醇,再将甲醇与CO羰基化合成醋酸。巴斯夫公司和MONSATO公司率先实现工业化生产。
4)烯烃的氢甲酰化产品
烯烃与合成气反应生成醛,醛可进一步生产醇和酸。
5)合成天然气、汽油和柴油
合成气进行甲烷化反应生成甲烷。
;合成气应用新途径;应用
合成气 NH3
合成气 乙烯、丙烯
合成气 甲醇 醋酸
汽油、烯烃、芳烃
乙二醇
甲醇 乙醇 乙烯
合成气 + 丙烯醇 1,4-丁二醇;天然气;天然气制合成气的方法1蒸汽转化法 2部分氧化法 5.2.1天然气蒸汽转化反应;5.2.2 甲烷水蒸气转化反应和化学平衡;1.甲烷蒸汽转化反应理论基础;(2).独立反应数的确定;(3).甲烷蒸汽转化反应热力学;陈五平
无机化工工艺学;b.平衡组成的计算;;图解法或迭代法求解x,y;c.影响甲烷蒸汽转化反应平衡组成的因素;反应压力影响;(4)甲烷蒸汽转化动力学;b.动力学方程;2.甲烷蒸汽转化过程的析炭;理论最小水碳比的确定;(2)析炭动力学;对于CO的歧化反应与还原反应,不同活性的催化剂在转化管的任何部位均不会析炭。
在转化管内进口一段的气体组成由于甲烷裂解而析炭,对高活性催化剂的析炭范围比低活性催化剂要狭窄一些。;甲烷水蒸气转化,在没有催化剂时的反应速率很低,在1300℃以上才能有比较满意的速率。但同时大量甲烷会发生裂解。
常用的甲烷蒸汽转化催化剂为镍催化剂,并添加一些助催化剂。;镍;助催化剂; 基本要求:高活性、抗析碳、高比较面积、高强度;2.载体
载体作用:使镍的晶体尽量分散,达到较大的比表面以及阻止镍晶体熔结。载体还具有足够机械强度,使催化剂在贮藏、运输、装卸和使用中不易破碎和粉化。
镍熔点:Tm=1454 ℃
载体类型:(熔点大于2000℃金属氧化物)。
原因:抑制烃类在催化剂表面酸性中心上的裂解析碳。
; (1)耐火材料烧结型;以硅铝酸钙水泥为粘结剂。
与用沉淀法制备的活性组分细晶混合均匀,
成型后用水蒸气养护,使水泥固化而成。
混合法。
活性组分分散在水泥中,20-30%(以NiO计)
粘结型催化剂。
;3.催化剂的制备和还原
(1)制备方法
a.共沉淀法
镍晶粒小,分散度高
镍含量高,活性较高
NiO与载体化合成固溶体或尖晶石,不易还原成金属镍
;;3.催化剂的制备和还原
(1)制备方法
c.混合法
镍晶粒大,分散度差
镍含量高,活性较差
NiO与载体不易生成新化合物,易还原成金属镍
催化剂成型:
块状、圆柱状 环状、异型(车轮型、多孔型)
改型可减小颗粒壁厚,缩短毛细管长度,增加外表面积。
提高表观活性,减小床层阻力,机械强度高。
;(2)还原:
H2、
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