高氯原油氯含量测定攻关验收材料.docVIP

独山子石化公司××厂 科技攻关验收材料 编号： 项目名称： 原油中有机氯含量测定攻关 项目负责人： 李西平 实施单位： 质量检验中心油品专业 完成时间： 2020.11.20 申报单位： 质量检验中心油品专业 填报时间： 2020.10.16 一、立项原因 随着原油性质的变化，原油中氯含量的问题越来越多受到关注。在原油加工过程中，由于原油中氯化物的分解等原因，可能生成氯化氢气体，造成加工装置腐蚀,导致催化剂中毒；当一定程度的氯与氨氮元素结合，生成氯化铵沉积，严重威胁到设备的完整性和生产装置的安全运行。 而原油中氯包括有机氯和无机氯，生产中无机氯可以脱除，但是有机氯无法脱除，在原油加工过程有机氯中会生成氯化氢，进入装置会增加腐蚀风险。 2020年初，应集团公司要求，我厂需引进哈国高氯原油进厂加工；为更好监测装置运行动态，避免加工原料的改变对装置生产造成影响，石化公司拟采用原油掺炼的加工工艺，并要求我室尽快建立相应的快速分析原油有机氯含量的分析方法。 二、主要攻关内容 1分析方法的选用 分析行业现状，原油中氯含量的检测主要有总氯、有机氯和无机氯，目前已有的常用的分析标准如下： 第一种 SY/T0536 原油盐含量测定法（电量法），行业通用的测定原油无机氯盐含量的方法，以NaCL计；也是我室当前分析油品无机氯含量的在用方法；但不能满足我公司分析要求。 第二种 GB/T18612(原油有机氯含量的测定) 该方法修改采用了ASTM D4929，其原理是将原油蒸馏得到204℃以前的石脑油馏分，用KOH和水分别将馏份中的硫化氢和无机盐洗脱，然后用电位滴定或氧化库仑法测定有机氯，最终根据收率换算出总有机氯含量。 第三种 Q/SY DS 01 J.508-2009我室在用的烃类中总有机氯含量的测定方法，此方法分析影响因素多，而原油组分性质复杂；且采用注射器进样，分析原油时吸样存在一定困难。 近年随着分析技术的发展，也有参考ASTM D7536标准（用单色波长色散X线荧光光谱法测定芳族化合物中氯的试验方法），采用单波长色散 X 射线荧光光谱法进行总氯的测定。 2 分析方案的建立 针对高氯原油进厂后，分析频次有可能增加，以及我化验室如今使用库仑分析法存在分析环节较多、分析影响因素多、滴定池偏压不稳定等问题，结合我室现有热电ESC3000测氯仪为测定低氯含量样品的单台设备，测定高氯原油会影响8万的天然气中的氯含量的现状；参考相关论文资料和分析标准，我室决定用现有的单波长色散 X 射线荧光光谱仪进行分析，并设计了如下三种检验方案： 方案一： 参考ASTM D7536标准，用单波长X荧光光谱仪直接测定原油总氯，扣减SY/T0536测定的无机氯得到有机氯含量； 方案二：参考GB/T18612，用单波长色散x射线荧光光谱仪代替库仑仪进行分析。考虑我室不具备GB/T18612中的蒸馏条件，拟用GB/T6536中4组的方法进行蒸馏；而GB/T 18612-2011分析方法测定原油石脑油馏份的有机氯含量，我室不能确定204℃的切割温度是否能满足高氯原油总有机氯含量的测定需求，故需先通过分析确定最佳切割温度，根据切割收率换算出总有机氯含量。 方案三：将原油样品用水进行洗脱，脱除其中的无机盐后，再使用单色波长色散X线荧光光谱仪直接测定得到有机氯； 3 分析方法的可行性验证 3.1采用方案一的分析方法，使用单色波长色散X线荧光光谱仪直接测定同一哈国原油的总氯含量，测定结果如表1： 表1 同一哈国原油用单色波长色散X线荧光光谱法的测定结果 样品信息 测定值mg/kg 平均值mg/kg 极 差mg/kg 标准偏差mg/kg 1 2 3 4 哈国原油 3.3 26.7 7.9 29.0 16.7 25.7 13.0 从表1数据可以看出，用方案一得出的数据重复性极差，数据没有使用意义；而经测定，原油中的水含量在0.6%以下，储运联合车间的原油罐对水分要求不大于1.5%；说明原油含水量不高；如果进行离心脱水有可能带走部分的无机氯，影响总氯的测定。 在实际的分析过程中曾尝试采用现有的各种溶剂，如石油醚、甲苯、二甲苯对原油进行稀释分散后分析的重复性和稳定性也未能得到明显改善。故此方案不可用。 3.2 采用方案二的分析方法，用单色波长色散X线荧光光谱仪对哈国原油样品进行有机氯含量的测定。 3.2.1确定最佳的蒸馏切割温度 为得到一个合理的切割温度，经过讨论，我实验小组将馏程切割温度暂定为250℃、300℃、350℃进行蒸馏，并用单波长色散x射线荧光光谱仪分别测定四种原油经不同切割点切割后馏出液和残留液的氯含量，分析结果见表2 样品信息 250℃切割馏出液的有机氯含量 300℃切割馏出液的有机氯含量 350℃切割馏出液的有机氯含量 2