二茂铁衍生物的合成及性质鉴定.pdfVIP

文档来源为 :从网络收集整理 .word 版本可编辑 .欢迎下载支持 . 二茂铁衍生物的合成及性质鉴定 百克网： 2008-4-29 10:35:16 文章来源：本站 1．前言 二茂铁是一种稳定且具有芳香性的金属有机化合物。它不仅在理论 和结构研究上有重要意义， 而且有很多的实际应用。 自 1951 年 Kealy T. J. 和 Pausen P L 合成二茂铁以来，该类化合物有了很大的发展。 二茂铁它具有夹心式结构。铁原子被夹在两个平行的环戊二烯基之间，形 成牢固的配位键，致使亚铁离子 (Fe2+) 的性质和环戊二烯基的性质均消 失，而显示出芳香性，在茂环上可进行与苯类似的取代反应，形成多种取 代基的衍生物。 二茂铁为橙色晶体， 有樟脑气味，熔点为 173~174 ℃，沸点为 249 ℃。 在高于 100 ℃时就容易升华。它能溶于大多数有机溶剂，但不溶于水。 制取二茂铁的方法 [1-3] 很多。通常以 DMSO 为溶剂，用 NaOH 作环 戊二烯的脱质子剂（环戊二烯是一种弱酸， pKa≈20 ），使它变成环戊二 烯负离子（ C5H5- ），然后与 FeCl2 反应生成二茂铁： 二茂铁是最简单的共轭二茂铁衍生物，也是合成其它共轭有机金属 配合物的一种重要的前体， 文献报道的二茂铁乙炔的合成方法常见的有以 下三种： ①先制备碘代二茂铁，再由碘代二茂铁和三甲基硅乙炔反应制备乙 炔二茂铁，合成路线如图 1 所示： 图 1 乙炔二茂铁合成路线Ⅰ 成方法产率不高、成本较昂贵，并且有重金属化合物作为反应的试 剂，不是一条理想的合成路线。 ②利用 Wittig 反应制备乙炔二茂铁，合成路线如下： 图 2 乙炔二茂铁合成路线Ⅱ 此方法操作繁杂，反应条件苛刻，成本也较昂贵 ③以二茂铁为初始原料， 乙酸酐为亲电试剂， 磷酸为催化剂， 通过亲 电反应得到乙酰基二茂铁，乙酰基二茂铁与三氯氧磷反应得到 (2- 甲酰基 -1- 氯乙烯基 )二茂铁， 然后与氢氧化钠反应、 酸化后即可制得乙炔二茂铁。 该条路线反应条件温和，原料易得，是一条经济合理的合成路径，具体如 下： 二茂铁衍生物性质的多样性，使其应用领域非常广泛。例如在燃烧 性能调节剂、不对称合成催化剂、磁性材料、液晶材料以及生化医药等诸 多方面都有重要应用价值。尤其值得一提的是，二茂铁衍生物由于其独特 的电化学和光学特性，以及在光电信息、通讯和集成光学等高技术领域的 潜在应用价值，已经引起了研究者的广泛兴趣，并迅速成为功能材料研究 领域的一个热点。 1文档收集于互联网，如有不妥请联系删除 . 文档来源为 :从网络收集整理 .word 版本可编辑 .欢迎下载支持 . 2 ．实验部分 2.1 试剂和仪器 三颈瓶 100mL1 个；干燥管 1 个(19#) ；滴液漏斗 50mL1 个(19#) ； 球形冷凝管 1 个；烧杯 100 mL2 个，250 mL2 个，400 mL2 个，1000 mL1 个；量筒 10mLl 个，50mL1 个， 100 mL1 个；固体漏斗 1 个(19#) ；液体 漏斗 1 个；层析柱 6?×40cm1 个；溶剂球 1 个；分液漏斗 500mL1 个； 磨口锥形瓶 500 mL4 个；茄形瓶 250 mL2 个，500mL2 个；布氏漏斗 6cm 1 个，9cm1 个；吸滤瓶 250 mL1 个，500 mL1 个；磨口塞 (19#)3 个；磨 口塞 (24#) 4 个；抽气头 (19#)2 个；