氧化还原滴定法.pptVIP

标准溶液的配制和标定 （一）碘标准溶液（0.05mol/L）的配制和标定 1. 配制 由于碘具有挥发性和腐蚀性，通常情况下，碘标准溶液是采用间接法配制。 配制0.05mol/L时，可取碘13g，加碘化钾36g与水50ml溶解后，加稀盐酸3滴与水适量稀释至1000ml，摇匀，贮存于棕色试剂瓶中备用。 2. 标定： 用三氧化二砷（As2O3）为基准物质，甲基橙为指示剂，用待标定的碘标准溶液滴定至终点。 * 标准溶液的配制和标定 （二）硫代硫酸钠标准溶液（0.1mol/L）的配制和标定 1. 配制： Na2S2O3溶液采取间接法配制。 操作步骤：称取硫代硫酸钠26g与无水碳酸钠0.2g，加新煮沸过的冷水适量稀释至1000ml，摇匀，放置8～10天，滤过，备用 在Na2S2O3溶液的配制过程中应采取下列措施： 第一、为了除去水中的微生物，用新煮沸冷却后的蒸馏水配制。 第二、配制时加入少量的Na2CO3，使溶液呈弱碱性，可减少溶解在水中的CO2、O2和杀死微生物。 第三、将配制溶液置于棕色瓶中，放置8～10天，待其浓度稳定后再标定，但若发现溶液浑浊，需重新配制。 * 2.标定：以K2Cr2O7 为基准物，加入碘化钾置换出定量的碘，再用硫代硫酸钠标准溶液滴定碘 标定方法为：精密称取在120℃干燥至恒重的基准物质重铬酸钾0.15g，置碘量瓶中，加水50ml溶解，加碘化钾2.0g，轻轻振摇，加稀硫酸40ml，摇匀，密塞，水封后在暗处放置10分钟，取出加水50ml稀释，用待标定Na2S2O3溶液滴定至近终点时，加淀粉指示剂3ml，继续滴定至溶液由蓝色变亮绿色为终点。 滴定反应为： * 应用实例 （一）硫的测定（直接碘量法） 直接碘量法可测量物质中的S2-或H2S。在酸性溶液中，I2能氧化S2-： 所以可以用I2标准溶液直接滴定，用淀粉为指示剂。滴定不能在碱性溶液中进行，否则部分S2-将被氧化为SO42-。 * 应用实例 （二）漂白粉中有效氯的测定（间接碘量法） 用碘量法测定有效氯，是在样品的酸性溶液中加入过量KI，析出与有效氯化学计量关系相当的I2，然后用标准Na2S2O3溶液滴定。 * * 氧化还原滴定法 一、概述 二、高锰酸钾法 三、碘量法 * 概述 特点 反应条件 分类 提高反应速度 指示剂 * 一、特点 氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的滴定分析方法。 氧化还原滴定法在药物分析中应用广泛，用于测定具有氧化性和还原性的物质，对不具有氧化性或还原性的物质，可进行间接测定。 氧化还原反应较复杂，常伴有各种副反应，反应速度较慢，因此，氧化还原滴定法要注意选择合适条件使反应能定量、迅速、完全进行。 * 二、反应条件 能用于滴定分析的氧化还原反应必须满足下列列要求： 1. 滴定反应必须按一定的化学反应式定量 反应，且反应完全，无副反应。 2. 反应速度必须足够快。 3. 必须有适当的方法确定化学计量点。 * 提高氧化还原反应速度的方法 若氧化还原反应的速度极慢，该反应就不能直接用于滴定。通常采用提高氧化还原反应速度的方法主要有以下几点。 (一) 增大反应物的浓度 (二) 升高温度 (三) 通过催化作用 * 氧化还原滴定法终点的判断 （一）自身指示剂 如 KMnO4 滴定H2C2O4时， KMnO4 既是标准溶液又是指示剂。 （二）特殊指示剂 如用于碘量法中的淀粉溶液，本身不参与氧化还原反应，但它能与氧化剂作用产生特殊的颜色，因而可指示终点。 （三）氧化还原指示剂 * 三、分类 氧化还原滴定法根据使用的标准溶液不同可分为 高锰酸钾法、 重铬酸钾法、 碘量法、 溴酸钾法等。 主要介绍：高锰酸钾法以及碘量法 * 二、高锰酸钾法 （一）基本原理和条件 （二）测定方法 （三）标准溶液的配置与标定 * （一）基本原理和条件 高锰酸钾法是以具有强氧化能力的高锰酸钾做标准溶液，利用其氧化还原滴定原理来测定其他物质的滴定分析方法。 强酸性溶液中 MnO4- ＋ 8H + ＋ 5e Mn2+ + 4H2O * 注意 但酸度太高时，会导致高锰酸钾分解，因此酸度控制常用3mol/L的H2SO4来调节，而不用HNO3或HCl来控制酸度。 因为硝酸具有氧化性会与被测