氧化还原反应 大学无机化学.pptVIP

已知 ??（Ti+/Ti）=-0.34V， ??(Ti3+/Ti） = 0.72V，则 ?? Ti3+/Ti为 A．（0.72+0.34)/2 V B. (0.72-0.34)/2 V C．（0.72×3+0.34)/2 V D 0.72 × 3+0.34 V 两个半电池，电极相同，电解质溶液中的物质也相同，都可以进行电极反应，但溶液的浓度不同，它们组成的电池的电动势 E? =0，E=0 B E??0，E?0 C E??0，E=0 D E?=0 ，E?0 一个铜电极浸在一个含有1.00mol/L NH3·H2O和1.00mol/L [Cu(NH3)4]2+配离子的溶液中，若用标准氢电极为正极，该原电池的电动势为0.03 V,已知…. § 9-4 pH电势图 一、pH-电势图 在等温等浓度（除H+ 和OH—外的其它物质的浓度）的条件下，以电对的电极电势为纵坐标，浓度的pH值为横坐标，绘出E随pH变化的关系图 。 E = EθO2/H2O + 0.059/4 lg（[H+]4·PO2）/1 = 1.229 + 0.059 lg[H+] = 1.229 - 0.0591 pH pH = 0， E =1.229 V； pH = 7， E = 0.815 V； pH =14， E = 0.400 V。 水的氧化还原反应与下列电对有关 氧化：O2 + 4 H+ + 4e– = 2 H2O 当pO2 = 100 kPa，Eθ = 1.229 V 还原：2 H2O + 2e = H2 +2OH- 当 PH2 =100 kPa Eθ = -0.8277 V E = Eθ H2O/H2 + 0.0591/2 lg 1/（PH2·[OH-]2） = -0.828 + 0.0591/2 lg 1/[OH-]2 = -0.828 + 0.0591/2 pOH = -0.0591 pH pH = 0， E = 0； pH = 7， E = -0.414 V； pH = 14， E = -0.829 V 由图可知：a线上的任何一点都表示在该 pH值时， 电对O2 + 4H+ + 4e = 2 H2O中，H2O和O2 （1atm）处于平衡状态。 E = Eθ +0.0591/4 lg（[H+]4·pO2）/1 （a 线上的任意一点） E’= Eθ +0.059/4 lg（[H+]4·pO2’)/1 （a 线上方） 相同pH下，因 E’?E， 则pO2’?pO2 (pO2 = 1atm ) 空气中氧的分压 反应O2 + 4H+ + 4e = 2 H2O 平衡左移， 即H2O→O2↑，所以a线上方为氧气的稳定区 。 同理：b线下方为氢气的稳定区， 中间为水的稳定区域 二、pH-电势图的应用 可初步判断氧化剂或还原剂的稳定性 任何氧化剂，电极电势值在氧线以上，则可以从水溶液中析出氧气（水为还原剂） 任何还原剂，电极电势在氢线以下，则可以从水溶液中析出氢气； 两条线之间则是氧化剂和还原剂能够在水中稳定存在的区域。 从有关Fe的pH-电势图，分析各种价态的铁在水溶液中的稳定性? § 9-5 化学电源和电解 化学电源 电解 化学电源 从氧化还原反应所释放的化学能转变为电能，有两种途径： 1、用氧化还原反应所产生的热能来加热蒸气，用蒸气 推动涡轮机来发电，利用率30%~40% 2、利用电池装置，使化能直接转变为电能 电池分类 燃料电池（又称连续电池） 一次电池 蓄电池 燃料电池：以天然燃料或其它可燃物H2，CH3OH，煤气等作负极的反应物，以氧气作正极的反应 物。 碱式氢氧燃料电池（KOH） 正极（NiO/Ni）：1/2 O2 + H2O + 2e = 2 OH– 负极（Ni）： H2 + 2 OH– = 2 H2O + 2e– Eθ = 1.23 V 氢-氧燃料电池 阿波罗宇宙飞船的电池：三组碱式氢氧燃料电池。27~31 V，563~1420 W 干电池 一次电池：即电池中的反应物质在进行一次电化学反应放电之后就不能再次使用了, 如干电池 。 MnO2 作去极化剂 负极 Zn = Zn2+ + 2e 正极 2 NH4+ + 2e = 2 NH3 + H2 H2 + 2 MnO2 = 2 MnO(OH) 2NH4+ + 2MnO2 + 2e = 2NH3 + 2MnO(OH） 产生H2的会妨碍NH4+ 同碳棒的接触，电