《陶瓷材料》5.3碳化物陶瓷.pptx

5.3 碳化物陶瓷 碳化物陶瓷主要分为两类：一类是非金属碳化物，如碳化硅（SiC）、碳化硼（B4C）；另一类是过渡金属碳化物，如碳化钛（TiC）、碳化锆（ZrC）等。碳化物陶瓷以共价键为主，结合强度很高，因此，具有高熔点、高硬度、高弹性模量、良好的导热性和较低的热膨胀系数。 虽然碳化物种类繁多，但应用较广泛的主要有SiC、B4C、TiC等。5.3.1 碳化硅陶瓷 碳化硅陶瓷材料具有高温强度大， 高温抗氧化性强、耐磨损性能好 ，热稳定性佳 ，热膨胀系数小， 热导率大， 硬度高 ，抗热震和耐化学腐蚀等优良特性.在汽车、机械化工、环境保护、 空间技术、 信息电子 、能源等领域有着日益广泛的应用，已经成为一种在很多工业领域性能优异的其他材料不可替代的结构陶瓷。不可替代哦 1891年美国的阿奇逊（Acheson）首先合成出SiC，长久以来， SiC主要用作磨料和耐火材料。直到20世纪50年代，通过添加剂热压烧结制备出致密SiC，使之成为重要的高温结构陶瓷材料，并引起科学界和工业界的广泛兴趣和关注。 SiC共有75种变体，其中α-SiC、β-SiC最为常见。β-SiC的晶体结构为立方晶系，是低温稳定相，温度高于1600℃，缓慢转变成α-SiC， α-SiC 为六方结构，主要的变体有4H、6H等。5.3.1.1 SiC粉末的合成： SiC在地球上几乎不存在，仅在陨石中有所发现。因此，工业上应用的SiC粉末都为人工合成。目前，合成SiC粉末的主要方法有： 一、Acheson法： 这是工业上采用最多的合成方法，即将石英砂和焦炭的混合物加热至1600-2500℃左右高温反应制得。因石英砂和焦炭中通常含有Al和Fe等杂质，在制成的SiC中都固溶有少量杂质。其中，杂质少的呈绿色，杂质多的呈黑色。 SiO2 + 3C → SiC + 2CO二、化合法： 在一定的温度下，使高纯的硅与碳黑直接发生反应。由此可合成高纯度的β－SiC粉末。 Si + C → SiC三、热分解法： 使聚碳硅烷或三氯甲基硅等有机硅聚合物在1200～1500℃的温度范围内发生分解反应，由此制得亚微米级的β－SiC粉末。 5.3.1.2 碳化硅的成型工艺 粉料成型技术的目的是为了得到内部均匀和高密度的坯体，成型是陶瓷生产过程的一个重要步骤。 成型过程就是将分散体系(粉料、塑性物料、浆料)转变为具有一定几何形状和强度的块体，也称素坯。成型的方法很多，且各有优缺点，主要可分为干法成型和湿法成型，其中干法成型包括模压成型和等静压成型，湿法成型包括注浆成型、流延成型、挤出成型、注射成型等成型方法。 一、模压成型 将一定量的粉料填充模具内，在一定载荷下压制成型。该成型由于载荷为单向的，也称为单向压制成型。在成型过程中，由于模具填充的不均匀和压制过程本身造成坯体内密度存在变化。干压成形过程简单，生产量大，便于机械化，因此对于成型形状简单、小型的坯体颇为合适。但对于形状复杂、大型的制品采用一般的干压成形就有困难。二、等静压成型 等静压成型是将待压试样置于高压容器中，利用液体、气体、橡胶等介质不可压缩的性质和均匀传递压力的性质从各个方向对试样进行均匀加压，当液体介质通过压力泵注入压力容器时，根据流体力学原理，其压强大小不变且均匀地传递到各个方向。此时高压容器中的粉料在各个方向上受到的压力是均匀的和大小一致的。坯体受力均匀，密度分布均一。三、注浆成型（Slip Casting） 该工艺利用石膏模具的吸水性，将制得的陶瓷浆料注入多孔质模具，由模具的气孔把浆料中的液体吸出，而在模具中留下坯体。注浆成型工艺成本低，过程简单，易于操作和控制，但成型形状粗糙，注浆时间较长，坯体密度、强度也不高。人们在传统注浆成型的基础上，相继发展产生了新的压滤成型(Pressure Filtration)和离心注浆成型(Centrifugal Casting)，借助于外加压力和离心力的作用，来提高素坯的密度和强度，避免了注射成型中复杂的脱脂过程，但由于坯体均匀性差，因而不能满足制备高性能高可靠性陶瓷材料的要求。四、挤压成型(Extrusion) 将粉料、粘结剂、润滑剂等与水均匀混合，然后将塑性物料挤压出刚性模具即可得到管状、柱状、板状以及多孔柱状成型体。其缺点主要是物料强度低，容易变形，并可能产生表面凹坑和起泡、开裂以及内部裂纹等缺陷。广泛应用于传统耐火材料如炉管、护套管以及一些电子材料的成型生产。5.3.1.3 SiC的烧结 由于碳化硅陶瓷的高性能和在工业领域中的广泛应用，SiC的烧结一直是材料界研究的热点，如何采用较简单的生产工艺在较低的温度下制备得到高致密度的碳化硅陶瓷制品也是研究者一直关心的课题；但由于碳化硅是一种共价性极强的共价键化合物，所以 SiC 很难烧结，必须借助烧结助剂或外部压力才可能