《陶瓷材料》5.3碳化物陶瓷.ppt

研磨介质：碳化硅陶瓷由于其高硬度的特点而广泛用于耐磨机械零件中，特别是球磨机中的研磨介质（磨介）。球磨机中所用的磨介对研磨效率有着重要的影响，其基本要求是硬度高、韧性好，以保证研磨效率高、掺杂少的要求。 防弹板：碳化硅陶瓷由于硬度高、比重小、弹道性能较好、价格较低，而广泛用于防弹装甲中，如车辆、舰船的防护以及民用保险柜、运钞车的防护中。碳化硅陶瓷的弹道性能优于氧化铝陶瓷，约为碳化硼陶瓷的70-80%，但由于价格较低，特别适合用于用量大，且防护装甲不能过厚、过重的场合。 喷嘴：作喷嘴的陶瓷材料有多种，常用的是氧化铝、碳化硅和碳化硼陶瓷等。氧化铝陶瓷喷嘴的价格低，但由于硬度低，其耐磨性较差，多用于喷砂工作量不大的场合。碳化硅陶瓷的使用寿命是氧化铝陶瓷的３-５倍，与硬质合金相当，多用于硬质合金的替代品，特别是在手持喷枪的工况中使用。 高温耐蚀部件：碳化硅陶瓷最重要的特性之一是它的高温强度，即在1600℃时强度基本不降低，且抗氧化性能非常好，因而可在高温结构件中使用。如高温炉的顶板、支架，以及高温实验用的卡具等。 总结： SiC陶瓷在许多工业领域中的应用显示了优良的性能，因而引起了人们的普遍重视。在无机非金属材料领域中SiC陶瓷是一个很大的家族，其触角几乎伸遍了所有的工业领域。但是由于SiC陶瓷的难烧结性，因而它的制作工艺和生产都较昂贵，降低SiC陶瓷的烧成温度和寻找新的廉价的生产工艺仍是材料工作者的研究重点。同时挖掘和开发SiC陶瓷（粉末）的所有优点造福于人类也是研究的重点。SiC陶瓷有它广阔的发展和应用前景。 5.3.2 碳化硼陶瓷 碳化硼最早是在1858年被发现的，然后英国的Joly于1883年、法国的Moissan于1894年分别制备和认定了B3C、B6C。化学计量分子式为B4C的化合物直到1934年才被认知。碳化硼硬度仅次于金刚石和立方氮化硼，又称“黑钻石”。目前被广泛接受的模型是B11C形成的二十面体和C- B-C链组成的菱面体结构，一立方原胞点阵在空间对角线方向上延伸，每一角上形成规则的二十面体，如右图。 B4C的结构基元，绿色的正二十面体上和硼原子，黑色的是碳原子。 事实上，由B-C相图可以知道，碳－硼化合物有一个从B4.0C到B10.5C很宽的均相区，在这个均相区内的物质习惯上通称为碳化硼。硼与碳主要以共价键结合（＞90%），熔点（2450℃）、密度(2.52g/㎝3)、膨胀系数（5.73×10-6·K-1）。 5.3.2.1 碳化硼粉末合成 一、碳管炉、电弧炉碳热还原法 硼酐（氧化硼）和碳粉在碳管炉或电弧炉中通保护气体（如氮气）在一定温度下合成碳化硼。 2B2O3 + 7C = B4C + 6CO↑ 这种方法设备结构简单，工艺成熟、稳定，但能耗大，产能低，合成的粉末粒度大（20-40μm)。 二、高温自蔓延法（镁热法） 利用反应放热使反应继续，以镁做催化剂。 2B2O3 + 5Mg + 2C = B4C + CO↑+5MgO 该方法反应温度低（1000-1200℃）、反应迅速、节能降耗且容易控制，合成的粉末粒度小（0.1-4μm)，不需要后续破碎处理。但是残留的MgO需要附加工艺去除，且很难彻底清除。 三、气相合成法 气相法制得的粉末粒度细、纯度高。代表的反应为： 4BCl3 + CH4 + H2 = B4C + 12HCl↑ 也可以用乙硼烷（B2H6）和乙炔反应，反应经热丝点火，在常温完成。 4B2H6 + C2H2 = 2B4C + 13H2↑+Δ 5.3.2.2 碳化硼的烧结 碳化硼是一种共价键很强的化合物，根据文献报道，其共价键比例高达93.94%，因此烧结性能非常差。为了使烧结温度降低、提高碳化硼的综合性能，一般需加入一些烧结助剂，添加剂的种类包括金属及非金属单质、金属氧化物、过渡金属碳化物、硼化物、碳黑和有机碳源等，比较常用的添加剂有：Ni、Al、(W,Ti)C3、AlF3、Si、TiO2、A12O3、SiC、Mg、MgF2、TiB2、ZrB2、Fe2O3等。 为了获得高致密度的碳化硼烧结体，通常采用热压、热等静压或SPS烧结工艺。 5.3.2.3 碳化硼陶瓷的性能和应用 由于碳化硼的高硬度和耐磨性，一方面可以作为磨料，用于其他硬质材料如硬质合金、工程陶瓷的抛光、精研或粉碎过程，取代金刚石磨料，大大降低成本；另一方面碳化硼陶瓷制品可用作气动滑阀、热挤压模、原子能发电厂冷却