第五章 配位滴定法.pptVIP

2、硬度测定方法 ①加入NH3-NH4Cl缓冲溶液，控制水样pH值在10左右。 ②加入铬黑T指示剂，它与水样中少量Ca2+、Mg2+离子反应，生成稳定性较小的酒红色络合物。反应式为： Ca2++HIn2－=[CaIn]－+H+ Mg2++HIn2－=[MgIn]－+H+ * ③加入EDTA标准溶液，它首先与溶液中游离的Ca2＋、 Mg2＋生成无色络合物。反应式为： Ca2+Y4－=[CaY]2－Mg2+Y4－=[MgY]2－ * ④当溶液中Ca2＋、Mg2＋与EDTA络合完后，继续加入EDTA，溶液由酒红色变为指示剂原来的蓝色，表示到达滴定终点。反应式为： [Caln]－+Y4－→[CaY]2－+Hln2－ [Mgln]－+Y4－→[MgY]2－+HIn2－ ⑤由EDTA标准溶液的体积、浓度，计算水的总硬度。 * [例]今取一水样100.0mL，调节pH=10，以铬黑T为指示剂，用C(EDTA)= 0.01000mol·L-1溶液滴定到终点，用去22.50mL；另取100.0mL同一水样，调节pH=12.5，用钙指示剂，用去上述同浓度EDTA溶液11.80mL（已知该水样不含重金属离子）。计算： （1）以mmol·L-1表示总硬度； （2）以CaCO3mg·L-1表示总硬度； （3）以mg·L-1表示Ca2+和Mg2+的浓度。 * （1）以mmol·L-1表示总硬度； 以铬黑T为指示剂，pH＝10时，测得的是Ca2+和Mg+2的总量，即总硬度。 * （2）以CaCO3mg·L-1表示总硬度 或：总硬度(CaCO3mg·L-1)＝2.250×100.09=225.2 总硬度(CaOmg·L-1)＝2.250×50.08＝126.2 德国度＝126.2/10=12.62 * （3）以mg·L-1表示Ca2+和Mg2+的浓度。 用钙指示剂时，pH=12.5 ，Mg2+形成 Mg(OH)2沉淀，仅Ca2+被EDTA滴定。 V(EDTA)Ca＝ 11.80(mL) V(EDTA)Mg＝22.50－11.80=10.70(mL) * 例题:在0.02mol/LZn2+溶液中,加入pH=10的氨缓冲溶液,使溶液中游离氨的浓度为0.10mol/L。计算溶液中游离Zn2+的浓度。 查附录四可得: 查附录六可得: * 补充题:用0.01mol/LEDTA滴定20.00mL 0.010mol/L Ni2+,在pH=10的氨缓冲溶液中,使溶液中游离氨的浓度为0.10mol/L。计算: （1）lgKNiY （2）化学计量点时溶液中pNi和pNi的浓度。 * 1.络合滴定中的主要副反应，不同副反应下条件稳定常数计算。 小结 7.EDTA测定硬度及钙镁的方法及计算。 2.酸效应对络合物稳定性的影响。 3.络合滴定允许pH值范围的计算。 4.单一金属离子能被准确滴定的条件，共存金属离子采用控制酸度法分别滴定的条件。 5.金属指示剂的作用原理。 6.络合滴定曲线的绘制及影响因素。 * nH2In - (H2I