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化学反应速率 第一页，共31页 8.1 化学反应速率 化学热力学讨论反应的方向和平衡问题，化学动力学研究反应的速率和机理问题。 化学动力学的研究范畴：宏观上研究催化剂、温度、浓度等对化学反应速率的影响，建立速率方程。微观上从分子水平揭示反应机理，研究基元反应，预测速率方程。 在实际生产和生活中，经常需要加快反应速率（如氨的合成），有时也需要减缓反应速率（如金属的腐蚀）。 * 第二页，共31页 反应速率的表示 所谓化学反应速率（V）指在一定条件下，某化学反应的反应物质转变为生成物的速率。 化学反应速度是用单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示的:单位用mol·L-1·s-1（mol·L-1·min-1、mol·L-1·h-1）? 反应速度为正值 B若为反应物则 ?CB 0， 取 “-”号； B若为生成物则 ?CB 0， 取 “+”号。 * 第三页，共31页 例1 某温度下,密闭容器中氮气与氢气反应生成氨,各物质变化浓度如下: 　　　 N2 + 3H2 ? 2NH3 　　起始 (mol/L)　 1.0 3.0 0 　　3秒后浓度(mol/L) 0.7 2.1 0.6 　　计算该反应速度。 　解: * 第四页，共31页 定义：单位体积的反应系统中，反应进度随时间的变化率，用符号ν表示。 对于反应 e E + f F === g G + r R 因为， ， 所以 瞬时速度 对于液相反应和恒容气体反应，系统体积一定， 常选用参加反应的某物质 B 表示反应速率,恒容时， * 第五页，共31页 8-2 化学反应速率方程 一、反应速度和浓度的定量关系为：在简单反应(基元反应)中，反应速度与反应物浓度系数次方的乘积成正比。例如有反应： 则有： ［　］表示浓度，ｋ为速度常数。不同的反应，ｋ值不同。 * 第六页，共31页 再如： 归纳之可有： 另外，有气体参加反应时，浓度项也可以用分压表示。 如： * 第七页，共31页 二、反应级数 （１）上式中，x+y 为反应级数。通常可有一级、二级、三级反应，但基元反应没有四级以上的反应。 （２）简单反应就是一步反应，又称基元反应；复杂反应是多步反应，又称非基元反应。 （3）在基元反应中，x+y = 反应级数； 在非基元反应中，x+y ? 反应级数。反应级数可有整数、零、分数、负数（p262,表8-1）。 （4）对于非基元反应，不能根据总反应方程式写出速率方程，而是通过实验确定。 * 第八页，共31页 8-3 浓度对反应速率的影响 例1：化学反应 aA + bB = C，在298K时，将A、B溶液按不同浓度混合。得到下列数据。 A的初始浓度 B的初始浓度 初始速度（mol/l·s） 1.0 1.0 1.2×10-2 2.0 1.0 2.3×10-2 4.0 1.0 4.9×10-2 1.0 1.0 1.2×10-2 1.0 2.0 4.8×10-2 1.0 4.0 19.0×10-2 求其速率方程? * 第九页，共31页 　　解：由v = k[A]m·[B]n 　　v1=k×1m×1n=k=1.2×10-2 　　v2=k×2m×1n=k×2m=2.3×10-2 即: m=1 v4=k×1m×1n=1.2×10-2 v5=k×1m×2n=4.8×10-2 ∴ k×2n=4.8×10-2 2n=4.8×10-2/k=4=22 ∴ n=2 v = 1.2×10-2 [A]·[B]2 * 第十页，共31页 　　例2：制备光气反应按下式进行 CO+Cl2===COCl2 　　实验测得下列数据： 实验顺序 初浓度（mol/L） 初速度（mol·L-1·s-1）　　 CO Cl2　　　　 1 0.10 0.10 1.2×10-2　　　　　　 2 0.10 0.050 4.26×10-3　　　　 3 0.050 0.10 6.0×10-3　　　　　　 4 0.050 0.050 2.13×10-3 求该反应的反应级数m+n和速度常数k? * 第十一页，共31页 　　解：由速度方程v=k[CO]m·[Cl2]n 　　得：v1=k[CO]m·[Cl2]1n v2=k[CO]m·[Cl2]2n * 第十二页，共31页 v=k[CO]·[