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- 2021-11-07 发布于广东
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* * 3. 催化类型 (1) 均相催化 催化剂与反应物种在同一相中的催化反应。 没有催化剂存在时,过氧化氢的分解反应为: 加入催化剂Br2,可以加快H2O2分解,分解反应的机理是: 第一步 第二步 总反应: 第六十二页,共63页 催化剂对反应活化能的影响 第六十三页,共63页 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * Question 2 1 2 3 4 势 能 反应过程 所示反应图上哪一点代表反应中间产物?哪一点代表活化络合物? 第三十页,共63页 §7-3 影响化学反应速率的因素 §7-3-1 浓度对化学反应速率的影响 恒T,r取决C反, C反越大,r越快, 碰撞理论来解释: 恒T,对某一化学反应来说, C反一定,n活化分子%也一定.增加C反, n活化分子%增大, 有效碰撞的频率增大,r增大。 第三十一页,共63页 1867年挪威化学家Guldberg、wange提出了质量作用定律: 恒温下,基元反应的反应速度与各反应物浓度系数方次的乘积成正比。例如:基元反应 aA+bB gG+hH 速率方程 V=k 1.基元反应:反应物分子在有效碰撞中经过一次化学变化就能转化为产物的反应。2.基元反应的反应速率方程式 可由质量作用定律描述 3.质量作用定律 第三十二页,共63页 (1) k的物理意义及取值 k在数值上等于各种反应物的浓度为单位浓度时的反应速率.单位是:升n-1·摩n-1·时间-1,Ln-1·Moln-1·S-1。 (2)影响k大小的因素 k大小与T有关,T↑,k↑。 (3)同一反应 k(i)的比例关系 同一反应用不同反应物或产物的浓度变化来表示反应速率时,其反应速率常数不同. 对于aA+bB = cC+dD 1/ak(A)= 1/bk(B) = 1/ck(C) = 1/dk(D) 即 k(A) :k(B) :k(C) :k(D)=a:b:c:d 4. k的物理意义及理解 第三十三页,共63页 (4)质量作用定律的使用范围。只适合于简单反应而不适合于复杂反应,复杂反应的速率方程只能有实验决定,也可由非基元反应的各个基元步骤来推导。 (5)若有气体参加,它们的浓度可用其分压来代替。如: 2N0(g)+O2(g)= 2N02(g) r=kpPN02PO2 (6)若有固体、液体参加反应,它们的浓度不列入。 第三十四页,共63页 5.几个基本概念 (1) 基元反应简称元反应 如果一个化学反应,反应物分子在碰撞中相互作用直接转化为生成物分子,这种反应称为元反应。例如: 第三十五页,共63页 (2) 速率方程(rate equation ofchemicalreaction) 速率方程又称动力学方程。它表明了反应速率与浓度等参数之间的关系或浓度等参数与时间的关系。速率方程可表示为微分式或积分式。 例如: r=kCaACBb 第三十六页,共63页 (3)反应级数(order of reaction) 速率方程中各反应物浓度项上的指数称为该反应物的级数,基元反应的反应级数就是方程中各反应物的系数 (a、b);如 r=k[A]a[B]b 所有浓度项指数的代数和称为该反应的总级数,通常用n 表示。n 的大小表明浓度对反应速率影响的大小。 反应级数可以是正数、负数、整数、分数或零,有的反应无法用简单的数字来表示级数。反应级数是由实验测定的。 第三十七页,共63页 例如: 速度常数的单位随反应的级数不同而不同: 反应级数 0 1 2 3 k的单位 mol·L-1·s-1 s-1 L·mol-1·s-1 (L·mol-1)2·s-1 k = —— = ———— r mol·l-1·s-1 CmA·Cnb (mol·l-1)m+n 第三十八页,共63页 在基元反应中,实际参加反应的分子数目称为反应分子数。反应分子数可区分为单分子反应、双分子反应和三分子反应,四分子反应目前尚未发现。反应分子数只可能是简单的正整数1,2或3。 单分子反应 双分子反应 三分子反应 (4) 反应分子数 基元反应 反应分子数 第三十九页,共63页 注意: ① 简单反应的级数与反应的分子数是相等的。 ② 在更多情况下,反应的级数与反应的分子数不一致。 反应级数的取值可以是零
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