化学反应速率 (2).pptVIP

复合反应的速率方程: 例如，复合反应: （慢反应） （快反应） （快反应） 分成如下三步进行： 该复合反应的速率方程为： 例题 第三十页，共64页 例4-1 在 298.15 K 时，发生下列反应（不要求掌握计算） 实验编号 cA/mol?L-1 cB/mol?L-1 υ/ mol·L-1 ·s-1 1 1.0 1.0 1.2×10-2 2 2.0 1.0 2.4×10-2 3 4.0 1.0 4.9×10-2 4 1.0 2.0 4.8×10-2 5 1.0 4.0 0.19 试确定该反应的速率方程，并计算速率系数。 将不同浓度的 A，B 两种溶液混合，得到下列实验数据： 第三十一页，共64页 解：设该反应的速率方程为： 将实验 1 和实验 2 的数据分别代入速率方程得： 以上两式相除得： α＝1 第三十二页，共64页 将任一组实验数据代入上式，可求出速率系数。 k＝1.2×10-2 L2?mol-2?s-1 将实验 1 和实验 4 的数据分别代入速率方程得： 以上两式相除得： β＝2 该反应的速率方程为： 第三十三页，共64页 三、反应级数和反应分子数 （一）反应级数（ reaction order ）。 反应速率方程中反应物浓度项的指数之和称为反应级数。 若实验测得速率方程为： v = k · cAα· cBβ 反应级数为： α＋ β α ：反应物A的分级数 β ：反应物B的分级数 第三十四页，共64页 反应级数反映了反应物浓度对反应速率的影响程度。反应级数越大，反应物浓度对反应速率的影响就越大。 元反应都具有简单的级数，而复合反应的级数可以是整数或分数。 反应级数通常是利用实验测定的。 有些反应的速率方程很复杂，不能确定其反应级数。 关于反应级数： 第三十五页，共64页 （二）反应分子数 反应分子数是指元反应中参加反应的微粒（分子、原子、离子、自由基等）的数目。 第三十六页，共64页 （1）单分子反应 例如： CH3COCH3 → C2H4 + CO + H2O （2）双分子反应 例如： CH3COOH + C2H5OH → CH3COOC2H5 + H2O （3）三分子反应 例如： H2（g）+2I（g）→2HI（g） 根据反应分子数，元反应可分为： 第三十七页，共64页 在元反应中，反应级数和反应分子数通常是一致的 反应级数与反应分子数的区别： 定义 意义 取值 反应级数 速率方程中浓度项的指数之和 体现了反应物浓度对反应速率的影响 整数、分数或零，负数 反应分子数 参加反应的微粒数目 对元反应而言的，由反应机理所决定 1，2，3 第三十八页，共64页 四、简单级数反应 (一) 一级反应（ first order reaction ） 对单向进行的化学反应： aA + bB yY + zZ 一级反应的消耗速率方程为： 第三十九页，共64页 上式分离变量积分得： 第四十页，共64页 反应物浓度由cA,o降低到cA,o/2（即反应物浓度消耗一半）时所需的时间称为反应的半衰期，用T1/2表示。 一级反应的半衰期为： 半衰期（half-life） 第四十一页，共64页 （1）速率系数的 SI 单位为 s-1。 （2）lncA 对 t 作图得到一条直线，直线的斜率为 －kA ，截距为 lncA,0。 （3）反应的半衰期与速率系数成反比，与反应物的起始浓度无关。 一级反应具有如下特征： 第四十二页，共64页 一级反应的 ln -t 图 例题 O lnc A t 第四十三页，共64页 解：同位素蜕变为一级反应。反应开始时同位素为100%，14d后未蜕变的同位素为100%－6.85%。该同位素蜕变的速率系数为： 例4-2 某放射性同位素进行 β放射，经14 d后，同位素的活性降低6.85%，试计算此同位素蜕变的速率系数和反应的半衰期。此放射性同位素蜕变90% 需多长时间？ 第四十四页，共64页 反应的半衰期为： 此同位素蜕变 90.0% 所需时间为： 第四十五页，共6