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- 2021-11-07 发布于广东
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【基础知识5】化学平衡常数 一、实验平衡常数 对于任意的化学反应 aA+bBdD+gG 在一定温度下达到平衡时,实验平衡常数用各生成物平衡浓度幂的乘积与各反应物平衡浓度幂的乘积之比表示,即 (2-6) Kc称为浓度平衡常数。 对于气相中的可逆反应: aA(g)+bB(g)dD(g)+gG(g) 在一定温度下达到平衡时,实验平衡常数用各生成物平衡分压幂的乘积与各反应物平衡分压幂的乘积之比表示,即 (2-7) Kp称为压力平衡常数。 实验平衡常数有单位,其单位取决于生成物与反应物的化学计量数之差,即△n=(g+d)-(a+b),通常Kp、Kc只给出数值而不标出单位。由理想气体状态方程及式(2-6)、式(2-7)可以找到Kc 与Kp之间的关系: Kp=Kc(RT)△n 第三十页,共45页 二、标准平衡常数 在实验平衡常数中,由于C、Pi有单位,因此Kc、Kp有单位。而且由于采用的单位不同(atm、Pa),其Kp的数值也不同,使用时很不方便。因此引入了标准平衡常数的概念Kθ。 在书写标准平衡常数表达式时,气体物质要用分压先除以Pθ,溶液中物质的C先除以Cθ,再代入平衡常数表达式。Cθ为标准浓度,且Cθ=1 mol/L,Pθ为标准压力,且Pθ=100kPa。 对于气相中的可逆反应: aA(g)+bB(g)dD(g)+gG(g) 在一定温度下达到平衡时,则有 对于任意的化学反应 aA+bBdD+gG 若为稀溶液反应,一定温度下达平衡时,则有 标准平衡常数Kθ与实验平衡常数K(Kp或Kc)不同,Kθ的量纲为1。 第三十一页,共45页 (一)平衡常数的书写 1、对于有纯固体、纯液体和水参加反应的平衡体系,其中纯固体、纯液体和水无浓度可言,不要写入表达式中。例如 CaCO3(s) CaO(s)+ CO2(g) K=p(CO2) 2、平衡常数的表达式及数值随化学反应方程式的写法不同而不同,但其实际含义相同。例如 N2O4(g) 2NO2(g) N2O4(g) NO2(g) 以上两种平衡常数表达式都描述同一平衡体系,但K1≠K2。所以使用时,平衡表达式必须与反应方程式相对应。 3、多重平衡规则 如有两个反应相加(或相减)可得到第三个反应式,则其平衡常数为前两个化学反应的平衡常数之积(或商)。当反应式乘以系数时,则该系数作为平衡常数的指数。 例如,某温度下,已知反应 2NO(g)+O2(g) 2NO2(g) K1 2NO2(g) N2O4(g) K2 若两个反应相加得 2NO(g)+O2(g) N2O4(g) 则 K= K1 ×K2 第三十二页,共45页 第一页,共45页 【生活常识】生活中的化学反应速率 烧煤时将煤块弄小点更容易燃烧(增大一定量固体的表面积,利于化学速率的加快);做面食类(如馒头),发面时要放在温热的地方(温度升高,化学反应速率加快);食用油脂里加入没食子酸正丙酯,就可以有效地防止酸败(催化剂不一定都是加快反应速率,这里的没(读mo)食子酸就是一种减慢速率的催化剂,即负催化剂);我们将铁器皿表面油漆,也是为了减慢化学反应速率(减小接触面积)。 第二页,共45页 【实验项目1】浓度对反应速率的影响 【任务描述】 观察不同浓度反应物的化学反应速率,并得出结论。 【教学器材】 硬质试管(25×100mm、20×200mm)、试管架、胶头滴管、秒表 【教学药品】 0.01 mol/L KMnO4溶液、0.1 mol/L H2C2O4溶液、0.2 mol/L H2C2O4溶液、3 mol/L H2SO4溶液 【组织形式】 三个同学为一实验小组,根据教师给出的引导步骤和要求,自行完成实验。 【注意事项】 H2SO4有较强的腐蚀性,取用时要小心,不能溅到皮肤与衣物上。 【实验步骤】 取两支试管,分别向试管中加入1mL 3 mol/L H2SO4和3mL 0.01 mol/L KMnO4溶液。 (1)向第一支试管中加入2mL0.1 mol/L H2C2O4溶液。 (2)向第二支试管中加入2mL0.2 mol/L H2C2O4溶液。 第三页,共45页 【任务解析】 1.反应原理:2KMnO4+5H2C2O4+3H2SO4 K2SO4+2MnSO4+10CO2+8H2O 反应现象:溶液紫色退去,生成无色溶液 2.化学反应速率 化学反
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