化学反应工程第二章.pptVIP

可逆放热反应的最佳反应温度确定实例 （2） （3） 第三十页，共66页 2.4 复合反应 反应中任何一个反应都不可能由其他反应经过线性组合而得到 例如： （2）－（1）＝（3） （1）＋（3）＝（2） 独立反应数为2 第三十一页，共66页 复合反应体系独立方程数的确定方法 第三十二页，共66页 复合反应的基本类型 各个反应独立进行，互相不影响 但变容反应过程 速率会受一定影响 A的反应速率 P的瞬时选择性： 第三十三页，共66页 复合反应的基本类型 浓度高有利于反应级数大的反应 S与温度T无关 T S T S 温度升高有利于活化能大的反应 第三十四页，共66页 复合反应的基本类型 瞬时选择性 综合选择性 综合收率 第三十五页，共66页 复合反应的基本类型 例如： 连串反应中 各组分浓度 随时间变化 第三十六页，共66页 2.4.3 反应网络 实际的反应体系中既有连串反应，又有平行反应， 往往构成一个网络，因此称之为反应网络 例如：萘氧化反应 反应体系的简化方法主要取决于反应物系的特性 针对于反应组分十分复杂的物系，一般是将性质相近的 物质合并为一种虚拟物质进行对待：例如催化裂化反应： 第三十七页，共66页 2.5 反应速率方程的变换与积分 反应过程中经常伴随着反应体积的变化， 对此体系浓度的变化对反应速率的影响如何处理？ 第三十八页，共66页 2.5 反应速率方程的变换与积分 第三十九页，共66页 2.5 反应速率方程的变换与积分 第四十页，共66页 2.5 反应速率方程的变换与积分 第四十一页，共66页 2.5 反应速率方程的变换与积分 *根据上述两式就可以对方程进行积分，得出转化率随时间的变化 普遍化的浓度、分压、摩尔分率表达式（变容系统） 第四十二页，共66页 2.5 反应速率方程的变换与积分 例如：针对气相反应 A＋B＝P 第四十三页，共66页 2.5 反应速率方程的变换与积分 例题2.5 第四十四页，共66页 2.5 反应速率方程的变换与积分 解： 第四十五页，共66页 2.5 反应速率方程的变换与积分 独立反应数为M ＝ 第四十六页，共66页 2.5 反应速率方程的变换与积分 第四十七页，共66页 第一页，共66页 化学反应动力学 第二页，共66页 2.1 化学反应速率 定义：单位时间，单位体积反应物系中某一反应组分的反应量。 反应速率恒为正值 按不同组分计算的反应速率数值上不等，因此一定要注明反应速率是按哪一个组分计算的 此式并非反应速率定义式， 只是在间歇反应系统中的 表达方式 第三页，共66页 不同反应组分反应速率之间关系 及反应速率普遍定义式 反应速率普遍表达式 第四页，共66页 反应速率的几种表示形式 恒容过程 间歇反应器主要用于液相反应，体积变化可忽略，视为恒容。 Vr FA0 M dVr FA FA-dFA FA 流动体系 第五页，共66页 多相反应系统反应速率表示形式 以相界面积定义反应速率 以催化剂重量定义反应速率 对于采用固体催化剂的反应 第六页，共66页 例题2.1 在350度等温恒容下纯丁二烯进行二聚反应，测得反应系统总压 p 与反应时间 t 的关系如下： t/min 0 6 12 26 38 60 p/kPa 66.7 62.3 58.9 53.5 50.4 46.7 试求时间为26min时的反应速率。 解： 第七页，共66页 2.2 反应速率方程 理想气体 第八页，共66页 例题2.1 图解法 第九页，共66页 2.2 反应速率方程 影 响 因 素 温度 浓度 压力 溶剂 催化剂 固定 速率方程或动力学方程 定量描述反应速率和温度 及浓度的关系式 第十页，共66页 反应速率方程的确定方法 1 基元反应 2 非基元反应 质量作用定律 第十一页，共66页 反应速率方程的确定方法 例如对于反应 第十二页，共66页 反应速率方程的确定方法 机理1： 机理2： 机理 速率方程 速率方程 机理 ？ 第十三页，共66页 机理未明反应 反应速率方程的确定方法 3、反应机理未知 幂函数形速率方程 可逆反应 正逆反应速率常数及反应级数之间的关系？ 第十四页，共66页 机理未明可逆反应 反应速率方程的确定方法 对于反应 第十五页，共66页 机理未明反应 反应速率方程的确定方法 根据热力学分析，反应达到平衡时： 第十六页，共66页 例如针对于此反应机理 化学计量系数为 2 反应速率方程的确定方法 第十七页，共66页 反应速率方程的确定方法