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质量作用定律（law of mass action） 一定温度下,对某一基元反应,其反应 速率与各反应物浓度(以化学方程式中 该物质的计量数为指数)的乘积成正比。 基元反应速率方程 ——质量作用定律 第三十一页，共69页 如：aA + bB = gG + dD 为基元反应， 则: 质量作用定律数学表达式。 （a+b）称为反应级数 k 称为反应速率常数，与温度、催化剂等反应条件有关，而与反应物浓度无关。 第三十二页，共69页 而对于非基元反应，有： 称作反应速率方程式。其中m、n要通过实验来确定。并不一定和反应方程式中的计量数一致。 第三十三页，共69页 example 2N2O5(g) 4NO2(g) + O2(g) r=kc (N2O5) 而不是 r=kc2(N2O5) 机理： N2O5 NO3+NO2（慢） NO3 NO + O2 (快) NO +NO3 2NO2 （快） 第三十四页，共69页 反应分子数和反应级数 参加基元反应的分子数目，目前已知的反应分子数有1、2和3 反应分子数： 在速率方程中各反应物浓度的幂次之和 反应级数： 在基元反应中二者一致，非基元反应中没有相互的必然联系。 二者关系： 第三十五页，共69页 基元反应一定是单分子反应。 基元反应一定是一步反应。 一个反应的ΔrG越小，自发反应 进行的倾向越大，反应速率也越快。 活化分子的每一次碰撞都能发生化学反应。 若反应2A+B=2C的速率方程为v=kcA2·cB，则该反应是三级反应。 质量作用定律既适用于简单反应 又适用于复杂反应。 判断下列说法是否正确？ example 第三十六页，共69页 （一）一级反应 不同级数化学反应的速率方程 第三十七页，共69页 lgc 与 t 为线性关系，直线的斜率 为 ，截距为lgc0。由斜率可求出速率常数k 。 反应速率常数k的单位是[ t ]-1，如s-1。 恒温下，一级反应的半衰期为常数，与反应物的初始浓度无关。 一级反应的特征 第三十八页，共69页 解：据lg c～t为直线，可设4小时时为起始点 t1/2 = 0.693 /k = 7.19 (h) 至3.7mg/L 时间t=4+2.7 = 6.7 h 即从8:00算起应在约14:42前注射第二针。 某药物在人体中代谢为一级反应，若上午8时经4、12小时测定血药浓度分别为4.80, 2.22 mg/L. 求k, t1/2 ；若需保持血药浓度3.7mg/L以上，应在何时注射第二针？ 例题 第三十九页，共69页 （二）二级反应 A+B = AB 设cA0=a , cB0=b , x为产物浓度。则cA=a-x, cB=b-x,为反应t时间后浓度。 第四十页，共69页 a=b, 即特例 2A = A2 , 即 第四十一页，共69页 t1/2,A≠t1/2,B 第四十二页，共69页 或 与 t 为线性关系，直线 的斜率分别为k或 。 反应速率常数k的单位是[ c ]-1[ t ]-1，与浓度有关。 半衰期与反应物的初始浓度成反比。 二级反应的特征 第四十三页，共69页 （三）零级反应 c0－c= kt 第四十四页，共69页 级数 积分式 半衰期t1/2 线性关系 1 2 对A和B不同 0 第四十五页，共69页 第四节 温度对反应速率的影响 T升高，分子运动加快，单位时间内的分子碰撞总数增加；尤其是活化分子分数或有效碰撞分数急剧增加，使反应速率迅速增大。 第四十六页，共69页 通常化学反应 Ea = 40 ~ 400 kJ/mol。 工业生产中通常选用合适的催化剂以改变反应历程，降低活化能，使反应速率提高。 对于 Ea ? 40 kJ/mol 的反应，通过分子的热运动就可使反应在室温下快速反应。 对于 Ea ? 100 kJ/mol 的反应，反应需加热才能进行。Ea 越大，要求的反应温度也越高。 第四十七页，共69页 lnk1=lnA-Ea/RT1 lnk2=lnA-Ea/RT2 阿伦尼乌斯经验公式 第四十八页，共69页 第四十九页，共69页 第一页，共69页 Very fast reaction Slow reaction 反应速率 第二页，共69页 化学反应，有的进行得很快，例如爆炸反应、强酸和强碱的中和反应等，几乎在顷刻之间完成，有的则进行得很慢，例如岩石的风化、钟乳石的生长、镭的衰变等，历时千百万年才有显著的变化。 有的反应，用热力学预见是可以发生的，但却因为反应速度太慢而事实上并不发生，如金