三萜及其苷类 (3).ppt

3. 溶血作用 皂苷能溶血，是因为多数皂苷能与胆甾醇（cholesterol，或谷甾醇, 豆甾醇, 麦角甾醇等)结合生成不溶性的分子复合物。其溶血作用的有无、强弱与结构有关。 如：达玛烷衍生的人参皂苷，20（S）-原人参三醇衍生的皂苷有溶血性质，而20（S）-原人参二醇衍生的皂苷则能对抗溶血作用，因此人参总皂苷不表现出溶血现象。 第五十五页，共107页 溶血与结构的关系： 1）. A环上有极性基团，而在D环或E环上有一中等极性基团的三萜皂苷，一般有溶血作用。 2）.苷元3位有β-OH，16位有α-OH或=O时，溶血指数最高， 3）若D环或E环有极性基团，而28位连有糖链，或具有一定数量的羟基取代，则可导致溶血作用消失。 第五十六页，共107页 练习题 1.下列方法中常用于检识三萜类化合物的显色反应是（） A．盐酸-镁粉反应 B．Molish反应 C．醋酐-浓硫酸反应 D．AlCl3反应 2. 皂苷在以下溶剂中难溶解的是： A：苯 B：水 C：乙醇 D：正丁醇 第五十七页，共107页 3.该化合物属哪一类？ A.齐墩果烷型 B.乌苏烷型 C.羽扇豆烷型 D.达玛烷型 第五十八页，共107页 4.该化合物属哪一类？ A.羊毛脂烷型 B.环阿屯烷型 C.羽扇豆烷型 D.达玛烷型 第五十九页，共107页 5. 可用于鉴别甾体皂苷与三萜皂苷的试剂是： A：氯仿-浓硫酸 B：五氯化锑 C：三氯化锑 D：三氯醋酸 第六十页，共107页 6．下列属于三萜皂苷性质的有（ ） A．发泡性 B．挥发性 C．溶血作用 D．旋光性 7.下列中药中，其主要活性成分为三萜的是（）A. 人参 B. 槐米 C. 大黄 D.甘草 第六十一页，共107页 思考题 从人参中获得一种白色无定型粉末，具有辛辣气味，其水溶液振摇可产生大量持久性泡沫且加热不消失，易溶于热水和醇水溶液。 问题：请问这是一种什么化合物？除上述特性外这类化合物还具有哪些理化特征？有哪些化学反应可以鉴别这类化合物？ 第六十二页，共107页 第四节 提取分离 第六十三页，共107页 一、三萜化合物的提取与分离 （一）醇提取，提取物直接分离 （二）醇提取后有机溶剂萃取 药粉 1)稀醇-水提取(CH3OH或C2H5OH)2)回收溶剂3)加水溶解 石油醚 氯仿 乙酸乙酯 色素、叶绿素 三萜苷元 第六十四页，共107页 （三）制备成衍生物再分离（如甲基化） （四）由三萜皂苷水解后再提取 （酶、酸水解，有机溶剂提取） （五）色谱法分离 （反复硅胶吸附柱色谱 中压柱色谱、制备薄层、高效液相色谱） 第六十五页，共107页 二、三萜皂苷的提取分离 （一）提取 甲醇水或乙醇水 提取 石油醚等脱脂 正丁醇萃取 总皂苷 大孔 吸附树脂柱 第六十六页，共107页 皂苷醇提液 减压蒸干 加入亲脂性溶剂 (石油醚等) 总皂苷 正丁醇萃取 亲脂性杂质（除去） 醇层 皂苷提取通法 第六十七页，共107页 树脂法 粗提物水溶液 水流出液 树脂 1)大孔吸附树脂2)水洗 (糖、水溶性色素、鞣质) 浓度由低到高醇-水洗脱 回收溶剂 总皂苷 流出液 (皂苷) 第六十八页，共107页 （二）分离与精制 1、溶剂沉淀法 2、铅盐沉淀法 3、胆甾醇沉淀法 4、吸附法 5、色谱分离法 第六十九页，共107页 1. 溶剂沉淀法 1）皂苷溶于少量甲醇、乙醇 2）逐滴加入乙醚、丙酮或乙醚-丙酮（1:1）的混合溶剂 3）皂苷析出 4）反复步骤1-3 此法简单，但难分离完全，得到纯品。 第七十页，共107页 2. 铅盐沉淀法 皂苷稀醇液 溶液 +碱式醋酸铅 沉淀 脱铅 中性皂苷 溶液 +中性醋酸铅 脱铅 沉淀 （ 酸性皂苷 ） 酸性皂苷 第七十一页，共107页 3. 胆甾醇沉淀法 胆甾醇复合物 粗皂苷溶于少量乙醇，加入胆甾醇饱和水溶液，析出的沉淀依次用水、乙醇、乙醚洗涤，沉淀干燥后用乙醚回流提取，去除胆甾醇，得皂苷。 第七十二页，共107页 4. 吸附法 1、粗皂苷水溶液+新煅氧化镁，蒸干，甲醇回流提取可得较纯的皂苷 2、硅藻土或大孔吸附树脂吸附分离 第七十三页，共107页 5.