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第六章 分子结构与晶体结构 教学内容： 1. 掌握杂化轨道理论、 2. 掌握两种类型的化学键（离子键、共价键）。 3. 了解现代价键理论和分子轨道理论的初步知识，讨论分子间力和氢键对物质性质的影响。 教学时数： 6 学时 分子结构包括： 1. 分子的化学组成。 2. 分子的构型：即分子中原子的空间排布，键长，键角和几何形状等。 3. 分子中原子间的化学键。 化学上把分子或晶体中相邻原子（或离子）之间强烈的相互吸引作用称为化学键。化学键可 分为：离子键、共价键、金属键。 第一节 共价键理论 1916 年，路易斯提出共价键理论。 靠共用电子对，形 成化学键， 得到稳定电子层结 构。 定义：原子间借用共用电子对结合的化学键叫做共价键。 对共价键的形成的认识，发展提出了现代价键理论和分子轨道理论。 1.1 共价键的形成 1.1.1 氢分子共价键的形成和本质 （应用量子力学） 当两个氢原子 （各有一个自旋方向相反的电子） 相互靠近， 到一定距离时， 会发生相互作用。 每个 H原子核不仅吸引自己本身的 1s 电子还吸引另一个 H 原子的 1s 电子， 平衡之前，引力＞ 排斥力， 到平衡距离 d ，能量最低： 形成稳定的共价键。 H 原子的玻尔半径： 53pm，说明 H2 分子中两个 H 原子的 1S 轨道必然发生重叠，核间形成一个 电子出现的几率密度较大的区域。 这样， 增强了核间电子云对两核的吸引， 削弱了两核间斥力， 体系能量降低，更稳定。 （核间电子在核间同时受两个核的 吸引比单独时受核的吸 引要小，即位能低，∴能量低）。 1.1.2 价键理论要点 ① 要有自旋相反的未配对的电子 H ↑+ H ↓ - → H ↑↓H 表示： H:H 或 H-H ② 电子配对后不能再配对 即一个原子有几个未成对电子，只能和同数目的自旋方向相反的 2 3 未成对电子成键。 如： N：2s 2p ， N≡N或 NH3 这就是共价键的饱和性。 ③ 原子轨道的最大程度重叠 （重叠得越多，形成的共价键越牢固） 1.1.3 共价键的类型 ① σ键和 π键（根据原子轨道重叠方式不同而分类） s-s ： σ键，如： H-H s-p ： σ键，如： H-Cl p-p ： σ键，如： Cl-Cl π键， 单键： σ键 双键：一个 σ键，一个 π键 叁键：一个 σ键，两个 π键 例： N≡N σ键的重叠程度比 π键大，∴ π键不如 σ键牢固。 σ键 π键 原子轨道重叠方式 头碰头 肩并肩 能单独存在 不能单独存在 O 沿轴转 180 符号不变 符号变 牢固程度 牢固 差 含共价双键和叁键的化合物的重键容易打开，参与反应。 ② 非极性共价键和极性共价键 根据共价键的极性分 （电子云在两核中的分布） ，由同种原子组成的共价键为非极性共价键。