普通化学课件：4-1 原电池.ppt

* 第4章 电化学与金属腐蚀 氧化-还原平衡(酸碱、沉溶、氧还、配位) 氧还→电子转移→电流(化学能→电能) 4.1 原电池 4.2 电极电势 4.3 电动势与电极电势在化学上的应用 4.5 电解 * 氧化数(oxidation number): 某元素一个原子的荷电数 可通过假定把成键电子对中的电子划归电负性较大的元素的原子而求得: 1) 单质中, 元素的氧化数为0 2) 化合物中, 各元素的氧化数代数和为0 例: 连四硫酸钠Na2S4O6, S的(平均)“氧化数”为+2.5 * 氧化还原反应(redox reactions):有electron transfer的反应. 有氧化数变化的反应 Zn(s) + Cu2+(aq) ==== Zn2+(aq) + Cu(s) H2(g) + Cl2(g) ==== 2 HCl(g) Reduction: 得电子过程 Oxidation: 失电子过程 Reductants: 失电子的物质, be oxidized, 相应元素的氧化数升高 Oxidants: 得电子的物质, be reduced, 相应元素的氧化数降低 * 自氧化还原反应: 2KCl+5O-23(s)?2KCl-1(s)+3O02(g) 歧化反应: 氧化和还原发生在同一物质内的同一元素原子上的自氧化还原反应 Cl02(g)+ H2O(l) = HCl-1O(aq) + HCl+1(aq) * 离子-电子法配水溶液中的氧还反应 例: MnO4- + Fe2+ + H+ ? Mn2+ + Fe3+ + H2O 还原(半)反应: MnO4- + 8 H+ + 5 e- → Mn2+ + 4 H2O 氧化(半)反应: Fe2+ → Fe3+ + e- 得电子总数 = 失电子总数: MnO4- + 8 H+ + 5 e- → Mn2+ + 4 H2O 5 × (Fe2+ → Fe3+ + e- ) 合并上述2个半反应: MnO4- + 5 Fe2+ + 8 H+ = Mn2+ + 5 Fe3+ + 4 H2O * 4.1 原电池 4.1.1 原电池中的化学反应 1. 原电池的组成 〔原电池〕利用氧化还原反应对环境输出电功，即：氧化还原反应中电子的转移(化学能)直接转变为电能的装置 如何实现？例： * Zn(s)+Cu2+(aq)====Zn2+(aq)+Cu(s)，ΔrGm?(298.15K) = -212.55 kJ·mol-1 等温等压下自发进行 为利用这个氧化还原反应，直接把化学能转化为电能，设计下面的装置： * 盐桥：填充饱和KCl和琼胶做成的冻胶，通过盐桥，阴离子Cl-离子向锌盐溶液移动，阳离子K+离子向铜盐溶液移动，使两溶液保持电中性 * ☆左：Zn - 2e → Zn2+，为负极（电流流入，电子流出） ☆右：Cu2+ + 2e → Cu，为正极（电流流出，电子流入） J. F. Daniel (英) e Zn Cu KCl 盐桥 Cl - K + 多孔塞 Zn 2+ Cu 2+ * ☆〔图式〕 (-)Zn｜ZnSO4(c1)‖CuSO4(c2)｜Cu(+) 或(-)Zn｜Zn2+(c1)‖Cu2+(c2)｜Cu(+) （1）负极写在左边，正极写在右边 （2）以单垂线表示两个相之间的界面，两相交界和同一溶液的不同溶质, 也可以用‘,’分隔 （3）以双虚垂线表示盐桥 （4）注明浓度压力等 * 练习： Sn (s)+Pb2+(aq)=Sn2+ (aq)+Pb(s)， Cu (s)+2Ag+(aq)=Cu2+ (aq)+2Ag(s)， (-)Sn｜Sn2+(c1)‖Pb2+(c2)｜Pb(+) (-)Cu｜Cu2+(c1)‖Ag+(c2)｜Ag(+) * 2. 电极和电极反应 〔电极〕即氧化还原电对、半电池。 例铜锌原电池 (-)Zn｜Zn2+(c1)‖Cu2+(c2)｜Cu(+) ， 正极（电流流出，即电子流入）：Cu2+(c2)/Cu， 负极（电流流入，即电子流出）：Zn2+(c1)/Zn 另例：见上页 电对: Zn2+/Zn, Cu2+/Cu, 氧化型物质/还原型物质 * 〔电极反应〕 例铜锌原电池， 正极反应：Cu2+(aq)+2e-=Cu(s)，还原反应 负极反应：Zn(s)=Zn2+(aq)+2e-，氧化反应 ☆[总结]正极：氧化态＋ ne＝还原态 负极：还原态＝氧化态 ＋ ne 另例：见第7张片子 * 〔电对类型〕 （1）同种元素不同价态离子构成的电对，例铁离子电极Fe3+/Fe2+ （2）非金属单质－离子电对，例Cl2/Cl-，H+/H2 （3）不同价态的同种元素组成的物质，例O2/OH-, AgCl/Ag （4）金属－金属离子电极，例Cu2+/Cu