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课题: 乙苯脱氢生产苯乙烯
授课内容:
? 乙苯脱氢生产苯乙烯反应原理
? 乙苯脱氢生产苯乙烯工艺流程
知识目标:
? 了解苯乙烯物理及化学性质、生产方法及用途
? 掌握乙苯脱氢生产苯乙烯反应原理
? 掌握乙苯脱氢生产苯乙烯工艺流程
能力目标:
? 分析和判断影响反应过程的主要因素
? 分析和判断主副反应程度对反应产物分布的影响
思考与练习:
? 乙苯脱氢生产苯乙烯反应中有哪些副反应?
? 影响乙苯脱氢生产苯乙烯反应过程的主要因素有哪些?
? 绘出乙苯脱氢生产苯乙烯工艺流程图
授课班级:
授课时间: 年 月 日
第二节 乙苯脱氢生产苯乙烯
、概述
1 .苯乙烯的性质和用途
苯乙烯的化学结构式如下:
CH=CH2 或者
CH=CH2 或者
ch=ch2
苯乙烯又名乙烯基苯,系无色至黄色的油状液体。具有高折射性和特殊芳香气味。沸点 为145 C,凝固点 —30.4 C,难溶于水,能溶于甲醇、乙酸及乙醚等溶剂。
苯乙烯在高温下容易裂解和燃烧,生成苯、甲苯、甲烷、乙烷、碳、一氧化碳、二氧化 碳和氢气等。苯乙烯蒸气与空气能形成爆炸混合物,其爆炸范围为 1. 1%?6. 01%。
苯乙烯具有乙烯基烯烃的性质,反应性能极强,如氧化、还原、氯化等反应均可进行, 并能与卤化氢发生加成反应。苯乙烯暴露于空气中,易被氧化成醛、酮类。苯乙烯易自聚生 成聚苯乙烯(PS)树脂。也易与其他含双键的不饱和化合物共聚。
苯乙烯最大用途是生产聚苯乙烯,另外苯乙烯与丁二烯、丙烯腈共聚,其共聚物可用以 生产ABS工程塑料;与丙烯腈共聚可得 AS树脂;与丁二烯共聚可生成丁苯乳胶或合成丁苯
橡胶。此外,苯乙烯还广泛被用于制药、涂料、纺织等工业。
动手查资料:查“高分子化工”方面资料了解苯乙烯作为高聚物合成的单体,地位如何?
生产方法
工业生产苯乙烯的方法除传统乙苯脱氢的方法外 ,出现了乙苯和丙烯共氧化联产苯乙烯
和环氧丙烷工艺、乙苯气相脱氢工艺等新的工业生产路线 ,同时积极探索以甲苯和裂解汽油
等新的原料路线。迄今工业上乙苯直接脱氢法生产的苯乙烯占世界总生产能力的 90 %,仍
然是目前生产苯乙烯的主要方法,其次为乙苯和丙烯的共氧化法。本节主要介绍乙苯脱氢法 生产苯乙烯。
二、反应原理
1.主、副反应
主反应:
?
催化剂 -
—CH2—ch3 ~CH=CH 2 + H2 △ f 298=1 17.6KJ/mol
在主反应发生的同时,还伴随发生一些副反应,如裂解反应和加氢裂解反应:
I — ch2— ch3 + f — ch4+ CH4
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在水蒸气存在下,还可发生水蒸气的转化反应
—CH? — CH3+2H0
—CH? — CH3
+2H0
CHO
2+3H
高温下生碳
—ch
—ch2—ch
? 8C+5H
此外,产物苯乙烯还可能发生聚合,生成聚苯乙烯和二苯乙烯衍生物等。
2.催化剂
乙苯脱氢反应是吸热反应, 在常温常压下其反应速度是小的, 只有在高温下才具有一定
的反应速度,且裂解反应比脱氢反应更为有利, 于是得到的产物主要是裂解产物。 在高温下,
若要使脱氢反应占主要优势,就必须选择性能良好的催化剂。
乙苯脱氢制苯乙烯曾使用过氧化铁系和氧化锌系催化刑,但后者已在 60年代被淘汰。
氧化铁系催化剂以氧化铁为主要活性组分, 氧化钾为主要助催化剂, 此外,这类催化剂还含
有Cr、Ce Mo V、Zn、Ca、Mg Cu W等组分,视催化剂的牌号不同而异。目前,总部设 在德国慕尼黑的由德国 SC日本NGC和美国UCI组成的跨国集团 SC Group,在乙苯脱氢催 化剂市场上占有最大的份额 (55%-58%),是Girdler牌号(有G-64和G-84两大系列)及 Styromax牌号催化剂的供应者。
我国乙苯脱氢催化剂的开发始于 60年代,已开发成功的催化剂有兰州化学工业公司 315
型催化剂;1976年,厦门大学与上海高桥石油化工公司化工厂合作开发了 XH-11催化剂,
随后又开发了不含铬的 XH-210和XH-02催化剂。80年代中期以后,催化剂开发工作变得较 为活跃,出现了一系列性能优良的催化剂,例如:上海石油化工研究院的 GS-01和GS-05、
厦门大学的XH-03, XH-04、兰州化学工业公司的 335型和345型及中国科学院大连化物所 的DC型催化剂等。
从国内外专利数据库看,近年来相关研究机构有许多乙苯脱氢制苯乙烯催化剂的专利公开,如中国石
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